キラルなマルチヘリシティー構造が生み出す集積型湾曲π共役分子の創製

通过手性多螺旋结构创建集成弯曲 π 共轭分子

基本信息

批准号：
19J14567
负责人：
細川朋佳
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究の目的は、近年活発に研究が展開されている非平面π共役多環芳香族分子の新たな合成戦略として、ヘリセン上に発生させたアラインを活用し、ユニークな構造、物性を有する高次多重ヘリセンを創製することである。以前の報告では、[5]ヘリセニルアラインの環化三量化反応による六重ヘリセンの立体選択的合成を達成した。さらに理論科学計算を用いて、本反応においてC2対称性を有する六重ヘリセンが立体選択的に得られた理由を解明した。また、アルキンとヘリセニルアラインとのPd触媒による交差環化三量化反応による三重ヘリセンのエナンチオ選択的合成についても報告している。本年度は、ヘリセニルアラインのホモ環化三量化反応と交差環化三量化反応の二つの反応を組合せることによる新たな多重ヘリセンの合成を検討した。まず、ヘリセニルアラインとビスアラインとのPd触媒交差環化三量化反応により、分子内に3つの [5]ヘリセン構造をもつπ拡張ヘリセニルアライン前駆体の合成に成功した。さらに、得られたπ拡張ヘリセニルアライン前駆体のホモ環化三量化反応についても検討を行った。また、DFT計算による安定な立体異性体とそれらのラセミ化過程についても合わせて検討を行った。

这项研究的目的是建立具有独特结构和特性的高阶多重想要，使用在螺旋烯上产生的比对作为近年来已经积极研究的非平面π共偶联的多环芳族分子的新合成策略。先前的报道已通过[5] Helysenylaline的环化三聚化来实现己糖架的立体选择合成。此外，还使用理论科学计算来澄清为什么在此反应中立体选择获得了具有C2对称性的己糖架。我们还报告了通过与Helysenylaline的PD催化的交叉环化修剪对三重架的对映选择性合成。今年，我们通过结合两种反应来研究新的多重螺旋烯的合成：Helycenyyaline的同环化三烯化反应和交叉循环修剪反应。首先，通过Helysenylaline和Bisaline之间的PD催化的跨循环三聚化反应，我们成功合成了分子中的三个[5]旋晶结构，成功合成了π扩展的Helysenylaline前体。此外，还研究了所获得的π膨胀的Helycenyyaline前体的同性环化修剪反应。此外，还通过DFT计算研究了稳定的立体异构体及其种族化过程。