異種金属間相互作用の精密制御に基づく機能性の創出

金属間距離が短い直線型硫黄架橋異種三核錯体は、特徴的な分光化学的、電気・磁気化学的性質および反応性を示すことが分かっている。本研究課題では、異種金属間相互作用の有無や強弱と物性との相関関係を解明することを目的として、両端のイリジウム(III)単核ユニット中のキレート環員数を変化させることで、異種金属間相互作用の精密制御を試みている。中心に取り込まれる遷移金属イオンの酸化数によって金属間距離が大きく異なってくることが分かっているが、当該年度は、5員キレート環を形成する配位子と八面体型単核ユニットを用いたジスルフィド結合生成反応に焦点を絞った検討を行った。具体的には、過去にジスルフィド結合を2本有するイリジウム(III)同種二核錯体が形成した反応条件を検証するために、種々の酸化数を有する高周期典型金属イオンをイリジウム(III)単核ユニットと反応させた。その結果、金属イオンの酸化数の違いにより異なる反応が起こっていることが分かったが、中間生成物に相当する折線型あるいは直線型硫黄架橋異種三核錯体を単離することができなかったため、立体選択的な酸化還元反応を完全に制御するまでには至らなかった。また、ジスルフィド結合を2本有する二核錯体は、チオラト型単核錯体やジスルフィド結合を1本有する錯体の直接酸化からは得られていない。研究目的を達成するためには、立体化学的、分光化学的および電気化学的性質のさらなる検討が必要である。

金属間距離が短い直線型硫黄架橋異種三核錯体は、特徴的な分光化学的、電気・磁気化学的性質および反応性を示すことが分かっている。本研究課題では、異種金属間相互作用の有無や強弱と物性との相関関係を解明することを目的として、両端のイリジウム(III)単核ユニット中のキレート環員数を変化させることで、異種金属間相互作用の精密制御を試みている。中心に取り込まれる遷移金属イオンの酸化数によって金属間距離が大きく異なってくることが分かっているが、当該年度は、5員キレート環を形成する配位子と八面体型単核ユニットを用いたジスルフィド結合生成反応に焦点を絞った検討を行った。具体的には、過去にジスルフィド結合を2本有するイリジウム(III)同種二核錯体が形成した反応条件を検証するために、種々の酸化数を有する高周期典型金属イオンをイリジウム(III)単核ユニットと反応させた。その結果、金属イオンの酸化数の違いにより異なる反応が起こっていることが分かったが、中間生成物に相当する折線型あるいは直線型硫黄架橋異種三核錯体を単離することができなかったため、立体選択的な酸化還元反応を完全に制御するまでには至らなかった。また、ジスルフィド結合を2本有する二核錯体は、チオラト型単核錯体やジスルフィド結合を1本有する錯体の直接酸化からは得られていない。研究目的を達成するためには、立体化学的、分光化学的および電気化学的性質のさらなる検討が必要である。