異種金属間相互作用の精密制御に基づく機能性の創出

基于不同金属之间相互作用的精确控制来创建功能

• 批准号: 19K05044
• 负责人: 宮下 芳太郎
• 金额: $ 2.5万
• 依托单位: Kobe City College of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2019
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2019-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19K05044/
• 关键词: 多核錯体; 結晶構造; 酸化還元; 立体選択性

金属間距離が短い直線型硫黄架橋異種三核錯体は、特徴的な分光化学的、電気・磁気化学的性質および反応性を示すことが分かっている。本研究課題では、異種金属間相互作用の有無や強弱と物性との相関関係を解明することを目的として、両端のイリジウム(III)単核ユニット中のキレート環員数を変化させることで、異種金属間相互作用の精密制御を試みている。中心に取り込まれる遷移金属イオンの酸化数によって金属間距離が大きく異なってくることが分かっているが、当該年度は、5員キレート環を形成する配位子と八面体型単核ユニットを用いたジスルフィド結合生成反応に焦点を絞った検討を行った。具体的には、過去にジスルフィド結合を2本有するイリジウム(III)同種二核錯体が形成した反応条件を検証するために、種々の酸化数を有する高周期典型金属イオンをイリジウム(III)単核ユニットと反応させた。その結果、金属イオンの酸化数の違いにより異なる反応が起こっていることが分かったが、中間生成物に相当する折線型あるいは直線型硫黄架橋異種三核錯体を単離することができなかったため、立体選択的な酸化還元反応を完全に制御するまでには至らなかった。また、ジスルフィド結合を2本有する二核錯体は、チオラト型単核錯体やジスルフィド結合を1本有する錯体の直接酸化からは得られていない。研究目的を達成するためには、立体化学的、分光化学的および電気化学的性質のさらなる検討が必要である。

Short the distance between the metal が い linear sulfur Bridges heterogeneous three nuclear misprinted は, trevor 徴 な spectral chemistry, the nature of the electric magnetic 気 気 · chemical お よ び anti 応 sex を shown す こ と が points か っ て い る. This research topic で は, interaction between dissimilar metals の presence of や strength と property と の phase masato masato is を interpret す る こ と を purpose と し て, struck の イ リ ジ ウ ム (III) 単 nuclear ユ ニ ッ ト in の キ レ ー ト ring part number を variations change さ せ る こ と で, interaction between dissimilar metals の precision suppression try を み て い る. Center に り 込 ま れ る migration metal イ オ ン の acidification number に よ っ て the distance between the metal が big き く different な っ て く る こ と が points か っ て い る が, when the annual は, 5 member キ レ ー ト ring を form す る ligand と eight surface shape 単 nuclear ユ ニ ッ ト を with い た ジ ス ル フ ィ ド inverse generated 応 に focus を ground っ た 検 line for を っ た. Specific に は, past に ジ ス ル フ ィ ド combining を 2 had す る イ リ ジ ウ ム (III) the same two nuclear misprinted が form し た anti 応 conditions を 検 card す る た め に, kind of 々 の acidification number を have す る high cycle typical metal イ オ ン を イ リ ジ ウ ム (III) 単 nuclear ユ ニ ッ ト と anti 応 さ せ た. そ の results, metal イ オ ン の acidification number の violations い に よ り different な る anti 応 が up こ っ て い る こ と が points か っ た が, intermediate product に quite す る dog-leg あ る い は linear sulfur Bridges heterogeneous three nuclear misprinted を 単 from す る こ と が で き な か っ た た め, three-dimensional sentaku な acidification is yuan against 応 を completely に suppression す る ま で に は to ら な か っ た. ま た, ジ ス ル フ ィ ド combining を 2 had す る two nuclear misprinted は, チ オ ラ ト type 単 nuclear misprinted や ジ ス ル フ ィ combination ド を 1 had す る misprinted の direct acidification か ら は have ら れ て い な い. The research objective is to を achieve するために するために, stereochemical, spectrochemical および, and electrical chemical properties <s:1> さらなる検 to seek が necessity である.

项目成果

レニウムイオンを含む硫黄架橋異種多核錯体の合成

含铼离子的硫桥异质多核配合物的合成

• 发表时间: 2019
• 作者: 安徳七海;宮下芳太郎;山田泰教
• 通讯作者: 山田泰教

配位子転移を伴った多核錯体の形成

通过配体转移形成多核配合物

• 发表时间: 2020
• 作者: 北田大樹;楠本遼太;宮下芳太郎
• 通讯作者: 宮下芳太郎

高酸化数金属イオンを取り込んだ硫黄架橋異種多核錯体の合成

含有高氧化数金属离子的硫桥异质多核配合物的合成

• 发表时间: 2019
• 作者: 安徳七海;宮下芳太郎
• 通讯作者: 宮下芳太郎

種々の金属イオンを用いた硫黄架橋異種多核錯体の立体構造制御

使用各种金属离子对硫桥异质多核配合物进行三维结构控制

• 发表时间: 2019
• 作者: 岡本彬仁;宮下芳太郎;山田泰教
• 通讯作者: 山田泰教

四面体型Cd(II)単核錯体を用いた硫黄架橋多核錯体の合成

使用四面体 Cd(II) 单核配合物合成硫桥多核配合物

• 发表时间: 2022
• 作者: 北田大樹;宮下芳太郎
• 通讯作者: 宮下芳太郎