Development of Chemical Shift Expanding Reagents to Enhance the Resolution of Low Field NMR with Permanent Magnet

开发化学位移扩大试剂以提高永磁低场核磁共振的分辨率

• 批准号: 18K05167
• 负责人: 會澤 宣一
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: University of Toyama
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2018
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2018-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18K05167/
• 关键词: キラル化合物; 絶対配置の帰属; キラルシグナル分離; 多核NMR; 可視CDスペクトル; キラルNMRシグナル分離; キラルランタノイド錯体、; キラルホスフィン; 31P NMR; ポルフィリン錯体; NMRキラルシフト試薬; 化学シフト拡張試薬; 低磁場ＮＭＲ; フタロシアニン錯体; その場分析

これまで、1H、13C、31P NMRを用い、化学シフトの拡張試薬として水溶性ポルフィリンCo(III)錯体やp-シメンあるいはペンタメチルシクロペンタジエニルが配位したRu(II)やRh(III)錯体を用いて、キラル化合物の分析を行ってきた。Ru(II)やRh(III)錯体については、不斉化合物がこれらの錯体に配位すると、金属イオン周りも不斉となるために、可視領域に強度の大きいCDスペクトルが観測されることも明らかになった。令和4年度は、これらの錯体以外に、1,4,7-トリアザシクロノナンやペンタメチルシクロペンタジエニルを配位したCo(III)錯体でも同様に可視領域に強度が大きいCDスペクトルが観測され、不斉化合物の絶対配置を容易に帰属できることがわかった。さらに、生成した不斉錯体に、不斉をもたない配位子を反応させ、不斉配位子との置換反応を行っても、不斉配位子が多座配位子の場合は、逐次的に置換が起き、生成した不斉配位子をもたない錯体がキラリティをもつという不斉伝搬反応も観測された。また、水溶性ポルフィリンである5,10,15,20-テトラフェニルポルフィリンテトラスルフォン酸を配位子にもつCo(III)錯体を用いると、金属イオン周りに不斉が無くても、配位不斉分子の隣接基効果によりポルフィリン環のソーレ―帯に強度の大きいvicinal CDが観測され、容易に不斉分子の絶対配置を決定できることがわかった。さらに、水溶性ではない不斉分子に対しては、5,10,15,20-テトラフェニルポルフィリンCo(III)錯体を有機溶媒中で用いれば、同様な分析ができることも明らかになった。今年度は、これまで検討してきた金属錯体と、1H、13C、多核NMRおよびCDスペクトルを相補的に用いて、広い濃度範囲の水溶液および有機溶媒中で、多種不斉化合物の簡便な絶対配置の決定方法を確立する。

1H, 13C, 31P NMR was used for chemical analysis of complex complexes. The water-soluble complex Co(III) was coordinated to Ru(II) and Rh(III). Ru(II) and Rh(III) complexes are coordinated with each other. Metal complexes are coordinated with each other. The visible domain has a high intensity. In addition to the current complex, the Co(III) complex coordinated with 1,4,7-TR Ariaclikronin and Penta Cochlesikronin Penta el in the fourth year of the current year has the same advantages as the Co(III) complex, such as high strength in the visual field, easy detection of CD-pixels, and easy selection of unique compounds. In the case of multi-site ligand, the substitution of ligand and ligand is initiated successively, and the substitution of ligand and ligand is initiated successively. The water-soluble ligand is used for Co(III) complexes, and the metal ligand is used for the determination of the molecular configuration of Co(III) complexes. For example, water soluble Co (III) complexes can be used in organic solvents, such as water soluble Co (III) complexes, 5,10,15,20-tetrahydro soluble Co(III) complexes, etc. This year, the determination method of the simple and relative disposition of various inorganic compounds in aqueous solutions and organic solvents was established by using 1H, 13C, multi-nuclear NMR and CD spectra.

项目成果

Direct enantioseparation of mandelic acid by high‐performance liquid chromatography using a phenyl column precoated with a small amount of cyclodextrin additive in a mobile phase

使用预涂有少量环糊精添加剂的流动相的苯基柱，通过高效液相色谱法直接对映分离扁桃酸

• DOI: 10.1002/chir.23228
• 发表时间: 2020
• 期刊: Chirality
• 影响因子: 2
• 作者: Watanabe Yuri;Mikami Ikko;Yamamoto Atsushi;Aizawa Sen‐ichi;Taga Atsushi;Mochizuki Naoki;Ishihara Yoshimi;Kodama Shuji
• 通讯作者: Kodama Shuji

オルト置換ジフェニルトリアゼニド配位子を有するPd(I)-Pd(I)二核錯体の触媒活性

Pd(I)-Pd(I)双核配合物与邻位取代的二苯基三氮烯配体的催化活性

• 发表时间: 2018
• 作者: 中橋有太;會澤宣一
• 通讯作者: 會澤宣一

Kinetic Investigation of Pd(II)-Catalyzed <i>Ortho</i> C-H Iodination of Benzamide with I₂

Pd(II) 催化 I₂ 苯甲酰胺<i>邻位</i> C-H 碘化反应的动力学研究

• DOI: 10.1246/bcsj.20210002
• 发表时间: 2021
• 期刊: Bulletin of the Chemical Society of Japan
• 影响因子: 4
• 作者: Aizawa Sen-ichi;Takeuchi Yoichi
• 通讯作者: Takeuchi Yoichi

不斉小分子を有するCo(III)Cl(TPPS)錯体の不斉会合体形成

Co(III)Cl(TPPS)与不对称小分子配合物的不对称缔合形成

• 发表时间: 2019
• 作者: 太田直希;會澤宣一
• 通讯作者: 會澤宣一

Chiral separation of isoxanthohumol and 8-prenylnaringenin in beer, hop pellets and hops by HPLC with chiral columns

使用 HPLC 手性柱手性分离啤酒、啤酒花颗粒和啤酒花中的异黄腐酚和 8-异戊二烯柚皮素

• DOI: 10.1002/bmc.4289
• 发表时间: 2018
• 期刊: Biomedical Chromatography
• 影响因子: 1.8
• 作者: Moriya Hyuga;Tanaka Sohei;Iida Yukari;Kitagawa Satomi;Aizawa Sen-ichi;Taga Atsushi;Terashima Hiroyuki;Yamamoto Atsushi;Kodama Shuji
• 通讯作者: Kodama Shuji