高効率光電変換系構築を目指した、新規C2対称型π共役骨格の合成と物性解明

新型C2对称π共轭骨架的合成和物理性质阐明，旨在构建高效光电转换系统

• 批准号: 21K14613
• 负责人: 中野 健央
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2026-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K14613/
• 关键词: クロリン; ポルフィリン; チアゾール; ホウ素錯体; 吸収スペクトル; 蛍光スペクトル; チオフェン; ポルフィリン骨格; 複素環化学; 有機合成化学; 錯体化学; 光化学

前年度に引き続き、C2対称型の新規ポルフィリン類縁体のうち、分子周縁部に硫黄原子を有する骨格としてチアゾール環含有化合物についての合成検討を行なった。鍵となる中間体として、アセタール置換基を有するチアゾール環とピロール環とをメチレン架橋した化合物について合成を達成した。本中間体の、酸性条件下における[2+2]-MacDonald環化反応によって、目的とするC2対象型骨格が得られると考えられる。種々プロトン酸やルイス酸を用いた反応条件について検討したが、現在のところ目的物を得る反応条件は確定しておらず、引き続き検証を進める段階にある。さらに、本検討を基に異種複素環からなる配位性化合物を用いることで、非対称π骨格を基軸とする錯体合成に展開できるという発想に至り、ピロール環とイソキノリン環からなる非対称型ホウ素錯体の合成に取り組んだ。種々置換基導入し、本化合物群が大きなストークスシフト値と高い蛍光量子収率の両立を可能とする、ユニークな光学特性を示すことを明らかにした。本結果は、異種複素環を構成単位とする非対称型π骨格の優位性を示す好例であると考えられる。本結果はThe Journal of Organic Chemistryに論文が掲載された。また、前年度までの研究結果（チアゾール環含有ポルフィリン骨格の合成と光学特性解明）について、第51回複素環化学討論会にて口頭発表を行なった。

Before the annual に lead き 続 き, C2 said seaborne の new rules ポ ル フ ィ リ ン class try body の う ち, molecular week try に を sulfur atoms have す る bone と し て チ ア ゾ ー ル ring compounds containing に つ い て の synthetic 検 line for を な っ た. Key と な る intermediates と し て, ア セ タ ー ル replacement を has an す る チ ア ゾ ー ル ring と ピ ロ ー ル ring と を メ チ レ ン bridging し た compound に つ い て synthetic を reached し た. This intermediates の, acidic conditions に お け る [2 + 2] - MacDonald cyclization 応 に よ っ て, purpose と す る C2 as ら type bone が had seaborne れ る と exam え ら れ る. Kind of 々 プ ロ ト ン acid や ル イ を ス acid with い た anti 応 conditions に つ い て beg し 検 た が, now の と こ ろ target objects を る は 応 conditions determining し て お ら ず and き 続 き 検 card を into め る Duan Jie に あ る. さ ら に, this beg を 検 に heterogeneous complex element ring か ら な る coordination compounds を sex with い る こ と で, says PI seaborne bone を basic shaft と す る misprinted synthetic に expand で き る と い う 発 think に to り, ピ ロ ー ル ring と イ ソ キ ノ リ ン ring か ら な る non said seaborne ホ ウ element misprinted の synthetic に group take り ん だ. Base import し 々 substitution, the compound group of large が き な ス ト ー ク ス シ フ ト high numerical と い 蛍 light quantum 収 rate の struck made を may と す る, ユ ニ ー ク な optical properties を shown す こ と を Ming ら か に し た. The results of this study show that を and heterologous complex rings を form a 単 position とする non-symmetric π bone lattice with suboptimal orientation を, indicating す good examples であると to study えられる. This result is published in された in The に paper of The Journal of Organic Chemistry. ま た, former annual ま で の results (チ ア ゾ ー ル ring containing ポ ル フ ィ リ ン bone の synthetic と optical properties and interpret) に つ い て, 51 reply element chemistry workshop に て oral 発 table line を な っ た.

项目成果

First synthesis of a chlorin skeleton containing thiazole and thiophene rings and its optical properties

含噻唑和噻吩环的二氢卟吩骨架的首次合成及其光学性质

• DOI: 10.1142/s1088424622500110
• 发表时间: 2022
• 期刊: Journal of Porphyrins and Phthalocyanines
• 影响因子: 1.5
• 作者: Nakano Takeo;Fujikawa Shigenori
• 通讯作者: Fujikawa Shigenori

チアゾール環構造を有する新規ポルフィリン類縁体の合成と、その光化学特性

新型噻唑环结构卟啉类似物的合成及其光化学性质

• 发表时间: 2022
• 作者: Nakano Takeo;Imoto Hiroaki;Naka Kensuke;中野健央
• 通讯作者: 中野健央