Chain walking制御による不飽和脂肪酸の位置選択的な官能基化反応の開発

通过链行走控制开发不饱和脂肪酸的区域选择性功能化反应

• 批准号: 21K15228
• 负责人: 白井 孝宏
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K15228/
• 关键词: 遷移金属; 脂肪酸; 脂質クオリティ; chain walking; 還元的Heck反応; 不飽和カルボン酸; 位置選択的官能基化

脂肪酸はカルボキシル基とアルキル基から構成される一価のカルボン酸である。そのシンプルな構造がゆえに脂肪酸の官能基化反応は非常に難しく、目的とする脂肪酸誘導体ごとに対応する原料を別途合成する必要がある。本研究では、遷移金属触媒による二重結合の移動反応（chain walking反応）を制御して、官能基化反応へと展開する事で、多様な脂肪酸誘導体を１段階で合成する方法論を開発する。具体的には、chain walking反応によってアルキル鎖上を移動する金属種を、分子内配向基で位置選択的に捕捉して官能基化する。本年度は、まず初めに官能基化に有効な遷移金属触媒のスクリーニングを行った。その結果、当初期待していたchain walking反応の位置選択的な官能基化反応の系を見出すことが出来なかった。しかしながら、不活性な二重結合に対して還元的なＨｅｃｋ反応が進行する系を見出すに至った。還元的Heck反応は、一般的に高い温度条件が要求される反応である。本反応系では、新規還元剤を見出すことに成功したことで室温という温和条件にて還元的なHeck反応を実現させることが出来た。そこで、本還元的Ｈｅｃｋ反応に対して反応最適化を行ったところ、収率を８２％まで向上させることに成功した。還元的Ｈｅｃｋ反応は本研究課題の究極目標とする脂肪酸ライブラリー構築に重要な貢献を果たしうる反応であることから重要な成果である。今後は、chain walking反応の開発と並行して還元的Heck反応の開発も行っていく。

Fatty acids は カ ル ボ キ シ ル base と ア ル キ ル base か ら constitute さ れ る a 価 の カ ル ボ ン acid で あ る. そ の シ ン プ ル な tectonic が ゆ え に fatty acids の functionality, change the 応 は very に difficult し く, purpose と す る fatty acid induced body ご と に 応 seaborne す る を don't way to synthesize す る necessary が あ る. This study で は, migration metal catalyst に よ る double inverse の mobile 応 (chain walking the 応) を suppression し て, functionality, anti 応 へ と expand す る で and many others in な を fatty acid induced body paragraph 1 order で す る methodology を open 発 す る. Specific に は, chain walking the 応 に よ っ て ア ル キ ル locked を mobile す る metal を, intramolecular match to the base position で sentaku に capture し て functionality, change す る. At the beginning of this year's は, ま ず め に functionality, change に have sharper な migration metal catalyst の ス ク リ ー ニ ン グ を line っ た. そ の results, original し て い た chain walking the 応 の position sentaku な of functionality of the anti 応 の is を shows す こ と が out な か っ た. し か し な が ら, not active な double combination に し seaborne て also yuan な Heck the 応 が for す る wearing を out す に to っ た. The Heck of reduction is 応 応, and the general に high <s:1> temperature conditions が require される to be 応である. This anti 応 で は out, the new rules also tonic を す こ と に successful し た こ と で room temperature と い う mild conditions に て also yuan な Heck the 応 を be presently さ せ る こ と が た. そ こ で, this also yuan Heck 応 に し seaborne て anti 応 line optimization を っ た と こ ろ, 収 を 82% ま で upward さ せ る こ と に successful し た. Yuan also Heck anti 応 は this research topic の ultimate goal と す る fatty acids ラ イ ブ ラ リ な ー build に important contribution を fruit た し う る anti 応 で あ る こ と か ら important な results で あ る. In the future,, chain walking, and inverse 応 will develop と in parallel, and Heck, and inverse 応 will develop <s:1> in line って く く.

项目成果

ヒドロホウ素化を利用したプレニル基の化学選択的除去法の開発

开发利用硼氢化化学选择性去除异戊二烯基的方法

• 发表时间: 2022
• 作者: 屋良 涼太;中嶋 龍;白井 孝宏;熊本 卓哉
• 通讯作者: 熊本 卓哉