Chain walking制御による不飽和脂肪酸の位置選択的な官能基化反応の開発

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脂肪酸はカルボキシル基とアルキル基から構成される一価のカルボン酸である。そのシンプルな構造がゆえに脂肪酸の官能基化反応は非常に難しく、目的とする脂肪酸誘導体ごとに対応する原料を別途合成する必要がある。本研究では、遷移金属触媒による二重結合の移動反応（chain walking反応）を制御して、官能基化反応へと展開する事で、多様な脂肪酸誘導体を１段階で合成する方法論を開発する。具体的には、chain walking反応によってアルキル鎖上を移動する金属種を、分子内配向基で位置選択的に捕捉して官能基化する。本年度は、まず初めに官能基化に有効な遷移金属触媒のスクリーニングを行った。その結果、当初期待していたchain walking反応の位置選択的な官能基化反応の系を見出すことが出来なかった。しかしながら、不活性な二重結合に対して還元的なＨｅｃｋ反応が進行する系を見出すに至った。還元的Heck反応は、一般的に高い温度条件が要求される反応である。本反応系では、新規還元剤を見出すことに成功したことで室温という温和条件にて還元的なHeck反応を実現させることが出来た。そこで、本還元的Ｈｅｃｋ反応に対して反応最適化を行ったところ、収率を８２％まで向上させることに成功した。還元的Ｈｅｃｋ反応は本研究課題の究極目標とする脂肪酸ライブラリー構築に重要な貢献を果たしうる反応であることから重要な成果である。今後は、chain walking反応の開発と並行して還元的Heck反応の開発も行っていく。