新規エンド型閉環反応を基礎とする生理活性化合物の高選択的合成

基于新型内型闭环反应高选择性合成生物活性化合物

• 批准号: 09771902
• 负责人: 杉本 雄一
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09771902/
• 关键词: thyrsiferol; endo型閉環反応; アルキン-コバルト錯体

申請者が開発した閉環法活用し、抗ウイルス活性を持つthyrsiferolの全合成を以下のように検討した。(1)A環の構築:閉環反応の出発原料であるcis-5,6-epoxy-5-methyl-7-octyn-1-ol誘導体を対応するエンイン体よりSharplessのジヒドロキシル化と引き続くエポキシ形成反応により合成し、コバルト錯体とすることなく直接酸処理することによりexo型閉環反応を進行させテトラヒドロピラン環を高選択的にすることに合成することに成功した。(2)B環の構築:得られたA環の水酸基を保護した後、三重結合末端にアセトアルデヒドなどのC_2ユニットを導入し、続いて三重結合を接触還元により飽和させた後Swern酸化によりケトン体へ変換後、Wittig反応により三重結合部を導入しエンイン体を合成した。エンイン部のエポキシ化後、ジコバルトオクタカルボニルと処理してアルキン-コバルト錯体とした後、酸処理することにより、endo型閉環を進行させ、コバルト錯体部を除去してB環のテトラヒドロピラン体を構築することに成功した。(3)C環の構築:B環上の水酸基を保護した後、三重結合を二重結合にLindlar還元し、ハイドロボレーション-オキシデーション、加水分解後水酸基をアルデヒドに酸化、再びWittig反応により三重結合を導入しエンイン体とした後エポキシ化を行った。次に(2)と同様の方法によりコバルト錯体を経由するendo型環化反応によりC環を高選択的に構築することに成功した。更に、D環部分とのカップリングの目的で、三重結合を二重結合に還元後、ボランによる位置選択的還元、加水分解後酸化しケトン体を合成した。(4)現在、D環の構築を検討中である。

Applicants are required to apply the environmental method for active use and anti-bacterial activity to maintain the total synthesis of thyrsiferol in the following phase. (1) Environmental pollution: the raw materials are used in the production of cis-5,6-epoxy-5-methyl-7-octyn-1-ol raw materials. The raw materials are used in the production of raw materials. The raw materials are used in the production of raw materials. The chemical composition of the raw materials is different from that of the raw materials. In order to improve the quality of the environment, the most important thing is to improve the performance of the environmental protection system, which is the most important part of the system. (2) Environmental pollution: after the environmental protection of water and acid base has been completed, the triple combination of environmental water and acid base, the triple combination of carbon dioxide and carbon dioxide, the triple contact reduction of carbon dioxide and the acidification of Swern, the combination of the triple combination of Wittig and acid, the combination of the triple combination of carbon dioxide and carbon dioxide, and the combination of the triple combination of environmental protection and environmental protection, the triple combination of carbon dioxide, carbon dioxide, carbon dioxide After the information was changed, the information was changed, and the information was analyzed. After the wrong system was broken, the acid was changed, the endotype was used, and the wrong system was successfully removed. (3) Environmental pollution: B, after the protection of acid base in water, the triple combination, the double combination of Lindlar, the reduction of acid in water, the acidification of base acid in water, the acidification of base acid in water, and the triple combination of Wittig. Secondary (2) the same method is used to verify that the error is caused by the environmental impact of environmental protection. After adding water to decompose, acidified and decomposed, the target was synthesized by acidizing and decomposing. (4) at present, the D environment is in the middle of an emergency.

项目成果

Chisato Mukai: "A New Procedure for Highly Stereoselective and Regioselective Synthesis of 2-Ethynyl-3-hydroxytetrahydropyran Derivatives Based on Alkyne-Co_2(CO)_6 Complex" Tetrahedron. 54. 823-850 (1998)

Chisato Mukai：“基于炔-Co_2(CO)_6 配合物的 2-乙炔基-3-羟基四氢吡喃衍生物的高度立体选择性和区域选择性合成的新方法”四面体。