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4-ビニル-及び4-メチレン-β-スルタムを用いた新規π-アリル錯体発生法の開発

使用 4-乙烯基-和 4-亚甲基-β-磺内酰胺开发新的 π-烯丙基络合物生成方法

基本信息

批准号：
09771915
负责人：
岩間哲男
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Gifu Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

1. 4-メチレン-β-スルタムをパラジウムなどの遷移金属触媒で処理し、2-スルファモイル-π-アリル錯体を発生させ、アリリックアルキレーションを検討した。もう一つの反応基質としてマロン酸エステルを選択し、水素化ナトリウムで処理してカルバニオンとして反応に使用した。何らかの反応は進行するものの、良好に2-スルファモイル-π-アリル錯体を発生させるには至らなかった。2. メルカプト酢酸メチルエステルを塩素酸化して調製したメトキシカルボニルメタンスルホニルクロリドと、一級アミンと芳香族アルデヒドより調製したイミンとの反応により4-メトキシカルボニル-β-スルタムを合成した。これをジイソブチルアルミニウムヒドリドを用いて還元し、4-ホルミル-β-スルタムへと変換し、Wittig反応やHorner-Wadsworth-Emmons反応に処し、4-ビニル-β-スルタムの合成を試みたが良好な結果は得られなかった。3. アリルスルホニルクロリドと塩基との反応によりビニルスルフェンを発生させ、ビニルスルフェンとイミンとの[2+2]環化付加反応によって4-ビニル-β-スルタムの合成を試みたが、複雑な混合物を与えるのみであった。4. β-スルタムをリチウムジイソプロピルアミドで処理した後ジフェニルジスルフィドを作用させ4-スルフェニル-β-スルタムとし、さらにm-クロル過安息香酸で酸化し、4-スルフィニル-β-スルタムを合成した。4-スルフィニル-β-スルタムをPummerer反応条件下処理して発生するチオニウムイオンをビニルシランと反応させ、4-ビニル-β-スルタムの合成を試みた。予期に反してa-アミノ酸チオエステルが高収率で得られることを見い出した。さらにこの合成法を光学活性α-アミノ酸チオエステルの合成へと発展させた。

1. 4-β-cyclodextrin is used as a catalyst for migration, 2-β-cyclodextrin is used as a catalyst for the generation of 4-β-cyclodextrin, and 3-β-cyclodextrin is used as a catalyst for migration. Mouritsu's anti-aging matrix and Shite Maroon Acid Essex are selected, and the water-based Naitorim can be used to treat Shite Maroon and Shite anti-aging. What's wrong with you is that you're going to have a good time. 2. The first step is to combine the four-dimensional structure with the four-dimensional structure. The results of the experiments on the synthesis of 4-hydroxy-β-hydroxy-4-hydroxy-β-hydroxy-β-hydroxy-4-hydroxy-β-hydroxy-4-hydroxy-β-hydroxy-β-hydroxy-4-hydroxy-β-hydroxy-4-hydroxy-β-hydroxy-β-hydroxy-4-hydroxy-β-hydroxy-4-hydroxy-β-β-hydroxy-hydroxy-β-hydroxy-β-hydroxy 3. The synthesis of 4-hydroxy-β-hydroxy-4-hydroxy-4-hydroxy 4. Beta-ray treatment is a combination of 4-ray treatment and beta-ray treatment. Beta-ray treatment is a combination of 4-ray treatment and beta-ray treatment. The synthesis of 4-hydroxy-β-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy It is expected that a high percentage of people will be able to see the future. This synthesis method is optically active.