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生体分子に取り込まれた金属クラスターの構造と反応ダイナミクス

纳入生物分子的金属簇的结构和反应动力学

基本信息

批准号：
11740326
负责人：
野々瀬真司
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

1.液相中にある反応分子の真空中で孤立状態における溶媒和の機構、化学反応の制御などについて研究するために、エレクトロスプレーイオン化(ESI)法を用いた、2台の八重極イオンガイド、2台の四重極質量分析計、および2台の四重極イオンベンダーを持つ質量分析・光解離分光装置を製作した。この装置を用いて、以下のような系について光誘起反応に関する研究を行った。2.ヘム蛋白質であるシトクロムcの多電荷イオン(+9〜+17)の光誘起反応について検討した。特定の電荷数のイオンを選別しYAGレーザーの2・3倍波(532・355nm)によってヘムを2光子励起すると、多電荷イオンからの電子脱離(イオン化)が観測された。電荷数の増加に伴って電子脱離の分岐比が単調に減少し、電荷数が+14以上では電子脱離が起こらなくなることが分かった。3.鉄ポルフィリン錯体イオン(ヘミン)にジメチルスルホキシド(DMSO)が溶媒和したクラスターイオンの光誘起反応について検討した。YAGレーザーの2・3倍波(532・355nm)によって、ヘミンをπ-π^*励起すると、溶媒であるDMSOの蒸発する過程と、ヘミンから-CH_2COOH基の脱離する過程とが競争的に起こることを見いだした。4.ヘミンと1.4-ジアザビシクロ[2.2,2]オクタン(DABCO)との錯体イオンの光誘起反応について検討した。YAGレーザーの3倍波(355nm)によって、ヘミンをπ-π^*励起すると、ヘミンヘDABCOから電子か移動し、DABCOイオンがヘミンから解離することによってDABCOイオンが生成する機構を明らかにした。

1. Solvents and mechanisms for the isolation of molecules in liquid phase in vacuum, chemical reaction control, application of ESI method, 2 sets of octet mass analyzers, 2 sets of quadruple mass analyzers, 2 sets of quadruple mass analyzers, and production of photodissociation spectrometer. This device is used in the following research on light-induced anti-radiation. 2. Photoinduced reaction of protein with multiple charges (+9 ~+17) By selecting the number of electrons with a specific charge and exciting the object with 2 photons at the 2.3-fold wave (532.355 nm) of the YAG laser, the electron detachment (ionization) from the multi-charge electrons can be observed. The increase in the number of charges is accompanied by a decrease in the ratio of electron detachment, and the number of charges above +14 is accompanied by a decrease in the ratio of electron detachment. 3. The solvent and the light-induced reaction of iron in the solvent (DMSO) were investigated. The 2.3-fold wavelength (532.355 nm) of YAG laser is excited by π-π^*, and the evaporation process of DMSO in solvent is excited by π-CH_2COOH. 4.[2.2,2] YAG triple-wave (355 nm) excitation, electron mobility, DABCO electron mobility, DABCO electron formation, and DABCO electron formation mechanism are discussed.