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電子吸引基を持つ不飽和炭化水素化合物の新規環化付加反応

具有吸电子基团的不饱和烃化合物的新型环加成反应

基本信息

批准号：
11740343
负责人：
斎藤慎一
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11740343/
关键词：
共役エンインアレンニッケル触媒環化二量化

项目摘要

不飽和炭化水素間での炭素-炭素結合生成反応において、遷移金属触媒が高い活性を示すことが知られている。私はこのタイプの反応に興味を持ち、共役エンイン、およびアレンの反応について検討を行った。その結果、電子吸引基を有する共役エンイン、およびアレンはニッケル触媒の存在下、二量化反応を起こし、2環性化合物、およびシクロブタン誘導体を与えることを見いだした。これらの反応にはニッケル触媒が必須であり、反応がきわめて高選択的に進行すること、また穏和な条件下で進行することを見いだした。これらの生成物の構造はX線結晶構造解析により最終的に明らかにした。さらに私はより単純な反応である、アレンの二量化反応についてその反応機構の詳細について検討した。ニッケル触媒に結合している配位子の種類を変換することにより、二量化反応を触媒反応から当量反応へとかえることができる。私はアレンとニッケル錯体との当量反応について検討を行い、反応生成物の構造からこれらの反応の反応機構について検討を行った。こうした検討により電子吸引基の効果、あるいは配位子の効果に関してさらなる知見を得た。こうした検討により遷移金属触媒反応における新たな触媒サイクルの存在を明らかにするとともに、これまでに知られていない新規炭素環形成反応を開発することに成功した。

The combination of unsaturated carbonized water and carbon-carbon combines to form a high-activity, high-activity, reactive metal catalyst. privy はこのタイプのcounter応に心丝をhold ち, 公service エンイン, およびアレンのcounter-応について検椒行った.その result, electron attracting base をhas する同䂨ンイン, およびアレンはニッケルcatalyst の presence, 2 Quantify the reaction of こしし, bicyclic compounds, およびシクロブタン inducer を and えることを见いだした.これらの Reflection にはニッケルcatalyst がmust であり、 Reflection がきわめて高选択The に carried out すること, また珏 and な conditions で carried out することを见いだした. The structure of the product and the X-ray crystal structure analysis of the final product.さらにprivateはより単pure なanti応である、アレンの二quantized 濜についてそのanti応MechanismのDetails について検曰した.ニッケルcatalystにcombinationしているmatchedseatのkindを変changeすることにより, the second quantitative reaction is the catalytic reaction, the equivalent reaction is the equivalent reaction. Private, private, and private The structure of the product is the reaction mechanism of the reaction. The effect of こうした検検によりelectron attraction group, the effect of あるいは coordination position に关してさらなる知见をgetた.こうした検によりmigratory metal catalyst reaction における新たなcatalyst サイクルのexistent を明らかにすThe new rules of carbon ring formation by るとともに, これまでに知られていないを开発することに were successful.