f-d混合電子系ペロブスカイト型酸化物の磁気化学的研究

秩序化ペロブスカイトA_2RBO_6(A=Sr, Ba ;R=rare earths ; B=Ru,Ir)の結晶構造と磁気的性質について調べた。これらの化合物中で、希土類元素は3価、ルテニウム(イリジウム)は5価をとるが、Sr_2RIrO_6に関してはR=Ce,Tbの場合に、RおよびIrともに4価をとり、Ba_2RIrO_6に関してはR=Ce,Prの場合に、RおよびIrともに4価をとることを粉末X線回折、ESR測定、メスバウア分光測定から見出した。また、A_2RIrO_6に関して、磁化率測定、比熱測定を行ったところ、Rは3価、Irは5価をとる化合物は室温から2Kまでの温度範囲で常磁性であるのに対し、Sr_2CeIrO_6およびSr_2TbIrO_6は、それぞれ、20Kおよび52Kで、Ba_2CeIrO_6およびBa_2PrIrO_6は、それぞれ、18Kおよび70Kで反強磁性転移することを見出した。また、Ba_2RRuO_6化合物については、全ての化合物で反強磁性転移を生じていることを、磁化率測定および比熱測定の結果から見出した。さらに、磁気転移を生じた化合物については粉末中性子回折測定を行い、これらの化合物の結晶構造ならびに磁気構造を決定した。これらの化合物の磁気構造はいずれもtypeI型反強磁性構造をとっていることが分かったが、遷移金属、希土類元素の相違により、磁気モーメントの向きが化合物によって異なっており、その相違について希土類元素の結晶磁気異方性の観点から考察した。

秩序化ペロブスカイトA_2RBO_6(A=Sr, Ba ;R=rare earths ; B=Ru,Ir)の結晶構造と磁気的性質について調べた。これらの化合物中で、希土類元素は3価、ルテニウム(イリジウム)は5価をとるが、Sr_2RIrO_6に関してはR=Ce,Tbの場合に、RおよびIrともに4価をとり、Ba_2RIrO_6に関してはR=Ce,Prの場合に、RおよびIrともに4価をとることを粉末X線回折、ESR測定、メスバウア分光測定から見出した。また、A_2RIrO_6に関して、磁化率測定、比熱測定を行ったところ、Rは3価、Irは5価をとる化合物は室温から2Kまでの温度範囲で常磁性であるのに対し、Sr_2CeIrO_6およびSr_2TbIrO_6は、それぞれ、20Kおよび52Kで、Ba_2CeIrO_6およびBa_2PrIrO_6は、それぞれ、18Kおよび70Kで反強磁性転移することを見出した。また、Ba_2RRuO_6化合物については、全ての化合物で反強磁性転移を生じていることを、磁化率測定および比熱測定の結果から見出した。さらに、磁気転移を生じた化合物については粉末中性子回折測定を行い、これらの化合物の結晶構造ならびに磁気構造を決定した。これらの化合物の磁気構造はいずれもtypeI型反強磁性構造をとっていることが分かったが、遷移金属、希土類元素の相違により、磁気モーメントの向きが化合物によって異なっており、その相違について希土類元素の結晶磁気異方性の観点から考察した。