超高温(ホット)分子を多光子反応の中間体とした新規反応の探索

寻找使用超高温（热）分子作为多光子反应中间体的新反应

基本信息

批准号：
11750720
负责人：
八ッ橋知幸
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

当該研究課題の成果について国内発表4件、国外発表1件を行った。アメリカ化学会発行の論文誌The Journal of Physical Chemistry Aに1件の論文を発表した。また日本化学会欧文誌のAccountsに原稿を依頼され、初年度の結果を含めて種々の分子に気相中、真空紫外レーザー光を照射して生じるホット分子の反応の多様性、その他の反応機構に関する結果が平成13年度4月号に掲載される予定である。本研究費補助金の最終年度においては初年度に得られた結果を基に主に多光子反応、即ち単一のレーザーパルスで誘起するホット分子反応に着目した。「レーザーによる多光子反応」の報告ではそのほとんどがイオン化である。特に真空紫外光を用いた場合は2光子で容易に分子のイオン化ポテンシャル以上のエネルギーとなるためイオン化が生じるが、ホット分子機構の場合、エネルギーは極めて高速に分子全体の振動エネルギーに分配されるため2光子目を吸収する場合においてもイオン化ポテンシャルを越すことは無い。そのため化学反応が生じることが大きな特徴である。これは溶液中での反応と全く異なっている。多光子吸収により反応速度の数桁に及ぶ飛躍的な増大が期待出来ること、中性ラジカルを生じること、通常の熱反応と異なり生成物は短時間で冷却されるため熱的には不安定である生成物が期待できることも大きな特徴である。試みた分子の多くは2光子過程で反応が生じたが、トリフェニルメタンでは3光子吸収により反応が進行する例を見いだした。従来光化学的に不活性だと考えられてきた分子も、ホット分子機構の特色を最大限生かした研究、特に多光子反応を進めることで新規反応を開拓することが出来ることを示した。

关于研究主题的结果和一个海外演讲进行了四次国内演讲。他在《美国化学学会》发表的《物理化学A》杂志上发表了一篇论文。此外，欧洲日本化学学会杂志的报道要求手稿，以及有关通过用真空紫外线激光在天然气阶段照射各种分子而产生的热分子反应的结果，包括第一年的结果，包括第一年的结果，在2001年4月发行。在研究赠款的最后一年，我们主要集中于多光子反应，即由单个激光脉冲诱导的热分子反应，这是基于第一年获得的结果。关于“与激光的多光子反应”的大多数报告都是电离。特别是，当使用真空紫外线时，两个光子很容易产生大于分子的电离电位，这会导致电离，但是在热分子机制的情况下，能量也非常快速地分布到整个分子的振动能量上，因此即使第二光子吸收了电离潜能，也不会超过电离电位。因此，一个主要特征是发生化学反应。这与溶液中的反应完全不同。主要特征是，可以预期多光子吸收会导致反应速率急剧增加到几个数量级，从而产生中性自由基，并且与正常的热反应不同，该产物在短时间内冷却，并且预计会产生热不稳定的产品。尝试的许多分子在两光子过程中发生反应，但我们发现，由于三光子吸收，反应在三苯基甲烷中进展。它表明，传统上被认为是光化学惰性的分子可以通过研究热分子机制的大部分特征来开发，尤其是通过促进多光子反应。