非対称な鎖状ポリエーテルとアルカリ金属イオンによるキラル錯体の設計と構造解析

不对称链聚醚与碱金属离子手性配合物的设计与结构分析

• 批准号: 11750751
• 负责人: 力石 紀子
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kanagawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11750751/
• 关键词: ポリエーテル; 非環状カルボン酸型イオノホア; イオン輸送実験; 単結晶X線解析; コンホメーション解析; アルカリ金属塩; 分子内水素結合; カルボン酸型合成イオノホア; 分子間水素結合; アルカリ金属錯体

ω-ヒドロキシカルボン酸HO[CH_2CH_2O(1,2-C_6H_4O)]_4CH_2(1,2-C_6H_4)COOH,1は液膜を介し、非環状の天然イオノホアに匹敵する高い選択性でNa^+に対しK^+,Rb^+の輸送を行う。本年度は1の末端基を修飾した誘導体を合成し、イオン輸送能とアルカリ金属塩の立体構造との関連を調べた。カルボン酸の置換位置をオルト位からメタ位(HO[CH_2CH_2O(1,2-C_6H_4O)]_4CH_2(1,3-C_6H_4)COOH,2)、パラ位(HO[CH_2CH_2O(1,2-C_6H_4O)]_4CH_2(1,4-C_6H_4)COOH,3)とするにつれて、イオン輸送量は低下した。ヒドロキシ基をメトキシ基にし、分子内水素結合による擬環状構造を形成できないようにした誘導体(CH_3O[CH_2CH_2O(1,2-C_6H_4O)]_4CH_2(1,2-C_6H_4)COOH,4)は、1と同程度のイオン輸送総量を示したが、Na^+に対するK^+選択性が低下した。ヒドロシキ基を2つ持つ誘導体(HO[CH_2CH(OH)CH_2O(1,2-C_6H_4O)]_4CH_2(1,2-C_6H_4)COOH,5)は1と同程度の高いK^+選択性を示した。X線結晶解析とNMRによる構造解析から、5のK塩は分子内水内水素結合を2つ形成してカチオンを包み込み、脂溶性の錯体を形成していることがわかった。また昨年構造解析を行った1より主鎖の短い誘導体の塩、HO[CH_2CH_2O(1,2-C_6H_4O)]_3CH_2(1,2-C_6H_4)COORbの分子量測定から、結晶中で見られたアニオン:Rb^+=2:2の構造が溶液中で単量体に変化することがわかった。以上のことからカチオンをとりこみエーテル鎖が巻きつくのに2-カルボキシベンジロキシ部分が有利な構造であり、1の主鎖の長さがK^+,Rb^+をとりこんで配位子:カチオン=1:1の擬環状構造を形成するのに適していること、そしてこのことが高いイオン選択性に結びついていることが確認できた。またトルイル酸部分にニトロ基を導入した誘導体を合成したところ、そのK塩が光照射によりK^+を放出することを確認した。

Omega-2CH_2O [Ch _ 2CH_2O] _ 4CH_2 (1meme 2murine 6HM 4O) COOH,1 liquid film introduction, non-environmental natural materials matching high-level selection of Na ^ + automotive K ^ +, Rb^ + shipping lines. This year's "1" end-to-end base repair is in order to synthesize and deliver energy. The sour position (hoch _ 2CH_2O)] _ 4CH_2 (1meme 3murf 6Hcy 4O) COOH,2), the pedestal position (Hoch _ 2CH_2O (1cephalic 6Hcy 4O)] _ 4CH_2 (1recorder 4m 6HM 4O) COOH,3), the amount of delivery is low. The CH_ 3O [Ch _ 2CH_2O (1m 2m C 6HV 4O)] _ 4CH_2 (1m 2m C 6H 4O) COOH,4), the same level of temperature, the volume of which shows that the volume is low. This is the same level as that of [Ch _ 2CH (OH) CH_2O (1 meme 2lylyChe 6Hou 4O)] _ 4CH_2 (1meme 2flush C6Hou 4) COOH,5). The results of X-ray analysis showed that the molecular weight of NMR was analyzed by X-ray analysis, the water in the molecule of 5 K was combined with water in the molecule of 2 O, and the fat-soluble body was formed. Last year, we analyzed the molecular weight of Hou [Ch _ 2CH_2O] _ 3CH_2 (1MAH _ 6HN _ 4) COORb, and measured the molecular weight of RB ^ + = 2:2 in the solution. The above information is not available in the first half of the year, but not in the first half of the year. RB ^ +