放電プラズマ焼結による酸化物の固体間反応と固相焼結における物質移動

放电等离子烧结氧化物的固-固反应和固态烧结中的传质

• 批准号: 12750634
• 负责人: 南口 誠
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Nagaoka University of Technology (2001)Tokyo Institute of Technology (2000)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12750634/
• 关键词: 固体間反応; パルス通電加圧焼結; 放電プラズマ焼結; 拡散; セラミックス; CaAl_<12>O_<19>; Al_2O_3; 固相焼結

本年度はセラミックスの放電プラズマ焼結における固相焼結や化学反応を検討するため、昨年度に引き続き,CaAl_<12>O_<19>の固体間反応について検討した.固体間反応と交流2端子法による導電率測定の結果から大気中においてCaAl_<12>O_<19>の主たる欠陥が酸素イオンの格子間イオンとCaの格子間イオンであり,固体間反応においてはCaイオンの拡散が律速することを確認した.この結果から,この欠陥が主たる範囲では固体間反応に酸素分圧依存性がないことが期待できる.また,導電率測定の結果から,4Al_2O_3+CaAl_4O_7=CaAl_<12>O_<19>の反応における標準ギブスエネルギ変化を求めた.さらにその結果と固体間反応より得た放物線速度定数からCaAl_<12>O_<19>中のCaイオンの拡散係数を構成酸化物の活量の関数として求めた.また交流2端子法による導電率測定から0イオンの拡散係数を構成酸化物の活量の関数として求めた.続いて,放電プラズマ焼結中の粉末の固体間反応実験では平均粒径0.3μmのAl_2O_3,平均粒径7μmのCaAl_4O_7を用い,1400から1700Kの温度範囲で反応させた.試料温度はパンチに穴を開けてR熱電対を挿入して測定した.反応率の測定は検量線を用いたX線回折法により求めた.反応率の時間変化についてはJanderの解析法を用いた.その結果,放電プラズマ焼結におけるk_pの値は通常の固体間反応に比べて4桁ほど大きい値となった.また,パルス通電加圧焼結中の粉末の固体間反応実験においては試料温度のばらつきが多く,反応率の誤差も大きかった.また,放電プラズマ焼結における反応の速度定数の活性化エネルギはバルク同士の固体間反応の場合に比べ低かった.組織観察の結果,パルス通電焼結においては粒成長が著しいことがわかった.反応速度における活性化速度は結晶粒の大きさ,すなわち粒界拡散の影響が考えられるため,単純にパルス通電の効果とはいえない.今後,粒成長の影響を取り除くとともに実験精度の向上を図り,この反応速度の違いが酸素分圧の違いによるものなのか,パルス通電に起因するものなのかを検討する.

This year's solid-state sintering and chemical reaction of CaAl_<12>O_were investigated<19>. The results of conductivity measurement by solid-state reaction and AC 2-terminal <12>method were confirmed<19>. The result is that the reaction between solids and solids depends on the partial pressure of acid. 4Al_2O_3 +CaAl_4O_7= CaAl_2O_7 = CaAl_2O_3 = CaAl_2O_2O_3 = CaAl_2O_3 = CaAl_2O_2O_3 = CaAl_2O_3 = CaAl_<12><19>The results show that the linear velocity of emission is determined by the dispersion coefficient of Ca in CaAl_<12>O_<19>, and the activity of acid is determined by the solid-state reaction. AC 2-terminal method for conductivity measurement, dispersion coefficient, activity of acid constituent and calculation. The solid-state reaction of the powder during sintering has been studied in the temperature range from 1400 K to 1700K for Al_2O_3 and CaAl_4O_7 with average particle size of 0.3μm and 7μm respectively. The temperature of the sample is determined by the thermal conductivity. The method of X-ray regression is used to determine the reflection rate. Time variation of response rate is used in Jander's analytical method. As a result, the value of k_p in sintering is usually higher than that in solid reaction. In addition, the solid phase reaction of the powder in the process of sintering under high pressure and electric current has a large error due to the temperature of the sample and the error of the reaction rate. The activation of the reaction rate of the sintering reaction is lower than that of the solid reaction. As a result of the observation of the structure, the grain growth of the sintered particles was observed. The speed of reaction, the speed of activation and the influence of crystal particle size, particle size and particle dispersion are discussed. In the future, the influence of particle growth on the accuracy of the reaction speed is discussed, and the cause of the reaction speed is discussed.