放射免疫治療薬剤への利用を目指した部分的アミノ化セルロース・セロオリゴ糖の調製

放射免疫治疗药物用部分胺化纤维素纤维寡糖的制备

• 批准号: 18658133
• 负责人: 川田 俊成
• 金额: $ 2.11万
• 依托单位: Kyoto Prefectural University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18658133/
• 关键词: 放射免疫治療; β-1,4-グルカン; セルロース; キチン; キトサン; キトオリゴ糖; グリコシル化; イミデート法; セロオリゴ糖; キトセン

β-1,4-グルカン鎖であるキトサンの1糖残基おきに2-N-アミノ基と2-N-アセタミド基が交互に繰り返される多糖およびオリゴ糖の最適合成方法を確立した。これらの成果を3報の学術論文に取りまとめていずれも学術誌に投稿した。繰り返し単位となる二糖を合成するため、D-グルコサミンを原料としてt-butyldimethyl silyl (4-0-acetyl-2-azido-3, 6-di-0-benzyl-2-deoxy-β-D-glycopyranosyl)-3,6-di-0-benzyl-2-deoxy-2- phthalimido-β-D-glycopyranoside (1))を合成した。グリコシル化の最適条件を見出すため、反応溶媒について検討を行った。その結果、アセトニトリルよりクロロフォルムでより大きな収率を与えること見出した。オジゴ糖をボトムアップ構築するために、二糖1からt-butyldimethylsilyl基を脱離して二糖供与体2、および二糖1からアセチル基を脱離して二糖受容体3へと変換した。二糖供与体2と二糖受容体3をイミデート法(Schmidt法)によりグリコシル化反応を行い、四糖誘導体を合成した。このグリコシル化反応についても、クロロフォルム溶媒が最適であることを確認した。多糖を構築するために、二糖1からt-butyldimethylsilyl基とアセチル基を脱離させた1,4'-ジオール4へと変換し、さらに1位にトリクロロアセチミド基(脱離基)を導入して、重合単独出発原料5を合成した。二糖5の重合反応について、アセトニトリル、クロロフォルムよりも、より低温(-78℃)での反応が可能となる塩化メチレンを反応溶媒とすれば、より大きな反応収量、到達重合度が得られることを明かにした。

The optimum synthesis method of polysaccharide from β-1,4-glucagon was established. The results of the three papers were collected and published in academic journals. Synthesis of t-butyldimethyl silyl (4-0-acetyl-2-azido-3,6-di-0-benzyl-2-deoxy-β-D-glycopyranoside)-3,6-di-0-benzyl-2-deoxy-2- phthalimido-β-D-glycopyranoside (1)). The optimum conditions for the formation of the solvent were discussed. The results of the survey are as follows: The disaccharide donor 2, disaccharide 1, disaccharide 3, disaccharide 4, disaccharide 5, disaccharide 6, disaccharide 7, disaccharide 8, disaccharide 8, disaccharide 9, disaccharide 9, disaccharide 9, Disaccharide donor 2 and disaccharide acceptor 3 are synthesized by Schmidt method. The best solvent for this kind of reaction is confirmed. Polysaccharide construction: 1-butyldimethylsilyl group, 2-methylsilyl group, 2-methylsilyl group The disaccharide 5 has a high degree of overlap, a low temperature (-78℃), a high degree of overlap, and a high degree of overlap.

项目成果

Synthesis of Chito-Dodecaose by Polymerization of Sole Starting Chitobiose Derivatives

唯一起始壳二糖衍生物聚合合成壳十二糖

• 发表时间: 2006
• 期刊: Proceedings of 9^<th> European Workshop on Ligonocellulose and Pulp, "Advances in Chemistry and Processing of Lignocellulosics"
• 作者: Toshinari Kawada;Kensaku Shimizu;Yuko Yoneda;Thomas Rosenau
• 通讯作者: Thomas Rosenau

Substituent effects on depolymerization of cellulose derivatives(I)Hydrolysis of methyl glycoside derivatives as model compounds

取代基对纤维素衍生物解聚的影响(I)模型化合物甲基糖苷衍生物的水解

• 发表时间: 2007
• 作者: Toshinari Kawada;Michiko Ohishi
• 通讯作者: Michiko Ohishi

A novel polycondensation method for the synthesis of a two-faced β-1,4-glucan

一种合成双面β-1,4-葡聚糖的新缩聚方法

• 发表时间: 2009
• 期刊: Monatshefte fur Chemie/Chemical Monthly Vol.140
• 作者: 笹川幸治;池田紘士;久保田多余子;米田尚輝;米田尚輝;米田尚輝;米田尚輝;Yuko Yoneda;Toshinari Kawada;Toshinari Kawada;Toshinari Kawada
• 通讯作者: Toshinari Kawada

Selection of protecting groups and synthesis of a β-1,4-GlcNAc-β-1,4-GlcN unit

保护基团的选择和 β-1,4-GlcNAc-β-1,4-GlcN 单元的合成

• 发表时间: 2009
• 期刊: Monatshefte fur Chemie/Chemical Monthly Vol.140
• 作者: 笹川幸治;池田紘士;久保田多余子;米田尚輝;米田尚輝;米田尚輝;米田尚輝;Yuko Yoneda;Toshinari Kawada
• 通讯作者: Toshinari Kawada

Synthesis of a chito-tetrasaccharide β-1,4-GlcNAc-β-1,4-GlcN repeating unit

壳四糖 β-1,4-GlcNAc-β-1,4-GlcN 重复单元的合成

• 发表时间: 2009
• 期刊: Monatshefte fur Chemie/Chemical Monthly Vol.140
• 作者: 笹川幸治;池田紘士;久保田多余子;米田尚輝;米田尚輝;米田尚輝;米田尚輝;Yuko Yoneda;Toshinari Kawada;Toshinari Kawada
• 通讯作者: Toshinari Kawada