金属錯体と有機化合物とを含む電子移動触媒系の開発と光化学的研究

含有金属配合物和有机化合物的电子转移催化剂体系的开发和光化学研究

• 批准号: 01470051
• 负责人: 木村 優
• 金额: $ 3.84万
• 依托单位: Nara Women's University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 1990
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01470051/
• 关键词: 電子移動触媒; 光誘発電子移動反応; ルテニウム(II)錯体; アスコルビン酸; 立体選択的電子移動; アミノポリカルボン酸; ヨウ素の光反応; 光学異性体の選択性; ビオロ-ゲン; シュウ酸とギ酸の酸化

光誘発電子移動反応系の開発ー(1)2,2'ービピリジン(bpy)や2,2'ービピラジン(bpz)を配位したRu(II)錯体を光触媒とする有機化合物の酸化反応:アスコルビン酸の酸素による酸化反応の光触媒反応におけるRu(II)錯体のbpzやbpy配位子の役割を速度論的に検討した。[Ru(bpy)_3]^<2+>と[Co(edta)]^-を用いてアミノポリカルボン酸やシュウ酸イオンの光触媒酸化反応機構を明らかにした。これらの光触媒反応系を用いることにより酸素分子から過酸化水素を発生させる効率の良いサイクルを構築することが可能となった。また,通常の条件では起こらないペルオキ二硫酸によるシュウ酸の酸化反応を[Ru(bPz)_3]^<2+>を用いた光触媒サイクルを用いることにより効率良く反応を進行させることができた。(2)ヨウ素を光増感剤とするアミノポリカルボン酸の酸化反応:EDTAをはじめとするジアミノポリカルボン酸およびモノアミノポリカルボン酸のヨウ素による光触媒酸化反応がI_2〓ラジカルアニオンを反応種とするラジカル連鎖反応であること,アミノ基の非共有電子対の存在が酸化反応に重要であること,およびこれらは完全な速度論的解析ができる基本的な反応系であることが明らかになった。現在,この反応系の応用面を検討中である。(3)[Ru(bpy)_3]^<2+>および[Ru(iーbiq)_2]^<2+>による[Co(ox)_3]^<3->錯体の分子内電子移動を伴う光増感分解反応:この反応が立体選択的に進行し,しかも溶媒の組成によって光学活性体に対する選択性が逆転することを見い出した。励起種のイオン対の安定性が見かけの立体選択性を支配する要因であることを明らかにした。また,両者のRu(II)錯体による光触媒反応機構が全く異なる速度論的挙動をとることを見い出した。これは配位子の違いからくる電子移動反応速度の差が光触媒反応機構の差として現れていることが明らかとなった。現在,これらの反応を利用した光誘発電子移動触媒系の構築を目指してさらに検討を加えている。

The development of photoinduced electron mobility reaction system (1)2,2 ′-viridin (bpy) and 2,2 ′-viridin (bpz) is coordinated to Ru(II) complex. Acidification reaction of organic compounds in photocatalyst: rate-theoretic analysis of photocatalytic reaction of acidification reaction of Ru(II) complex with bpz and bpy ligands. [Ru(bpy)_3]^<2+><[Co(edta)]^-The photocatalytic acidification reaction mechanism of the photo-catalytic acidification reaction system has been developed. The photocatalytic reaction system can be used to produce high efficiency photocatalysts. In general, the reaction conditions are as follows: (1) The reaction conditions are as follows: (2) The reaction conditions are as follows: (2)Photocatalytic Acidification Reaction:EDTA Photocatalytic Acidification Reaction: I_2 Photocatalytic Reaction: I Now, the anti-corruption system is in the middle of the discussion. (3)[Ru(bpy)_3]^&lt;2 +&gt;[Ru(i) biq)_2]^&lt;2+&gt;[Co(ox)_3]^<3->Intramolecular electron movement associated with photosensitizing decomposition reaction: this reaction is carried out in the presence of a solvent composition, an optically active substance, and an optically active substance. The stability of the excitation system depends on the stability of the system. The Ru(II) catalyst reaction mechanism is completely different from the velocity theory. The difference between the electron movement and the reaction speed of the ligand is the difference between the reaction mechanism and the reaction mechanism of the photocatalyst. At present, the construction of photoinduced electron mobility catalyst system is pointed out in this paper.

项目成果

Masaru Kimura: "Kinetics and Mechanisms of the PhtoーInduced Reduction of Iodine by DiamineーNーpolycarboxylate Ions in an Aqueous Solution" Bulletin of the Chemical Society of Japan.

Masaru Kimura：“水溶液中二胺-N-多羧酸根离子光诱导碘还原的动力学和机制”日本化学会通报。

Masako Kato: "Difference in Kinetic Behavior on the Photosensitized Decomposition of the Tris(oxalato)cobaltate(III) Ion by Tris(2,2'ーbipyridine)ruthenium(II) and Bis(3,3'ーbiisoquinoline)(2,2'ーbipyridine)ruthenium(II)" Bulletin of the Chemical Society of

加藤正子：“Tris(2,2-联吡啶)钌(II) 和双(3,3-二异喹啉) 光敏分解三(草酸)钴(III) 离子的动力学行为差异(2, 2-联吡啶)钌(II)”化学会会报

Keiichi Tsukahara: "Kinetics and Mechanisms of the PhotoーInduced Oxidation of Ascorbic Acid by Molecular Oxygen Catalyzed by Ruthenium(II) Complexes Containing 2,2'ーBipyridine and 2,2'ーBipyrazine" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 64. 908-915 (19

Keiichi Tsukahara：“含有 2,2-联吡啶和 2,2-联吡嗪的钌(II)配合物催化的分子氧光诱导抗坏血酸氧化的动力学和机制”日本化学会会刊 64。 .908-915 (19

Suzuko Y.ーNishida: "Kinetic Studies on the Quenchin Reaction of the PhotoーExcited [Ru(bpy)_3]^<2+> with [Co(edta)]^- in the Presence of EDTA,CDTA,and C_2o_4^<2->" Bulletin of the Chemical Society of Japan.

Suzuko Y.ーNishida：“在 EDTA、CDTA 和 C_2o_4^ 存在下，光激发 [Ru(bpy)_3]^<2+> 与 [Co(edta)]^- 的淬灭反应的动力学研究<2->”日本化学会会刊。

Masaru Kimura: "The Kinetics and Mechanism of Decomposition Reaction of the Bis(oxalato)manganese(III)Complex in an Aqueus Solution" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 63. 151-155 (1990)

Masaru Kimura：“水溶液中双(草酸)锰(III)配合物分解反应的动力学和机理”日本化学会会刊。