希土類元素・クラウンエーテル・シクロデキストリン三元系の超分子錯体の合成と光特性

稀土元素、冠醚、环糊精三元体系超分子配合物的合成及光学性质

• 批准号: 05650828
• 负责人: 松本 昭
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Ehime University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05650828/
• 关键词: 超分子錯体; ユウロピウム(III)・サイクラム錯体; γ-シクロデキストリン包接錯体; MC遷移の励起; OH振動子; ユウロピウム(III)の配位水; 無輻射失活速度定数; 温度依存無輻射失活速度定数

1.Eu(III)・サイクラム錯体のメタノール溶液に小過剰のγ-シクロデキストリン(γ-CD)のメタノール懸濁液を加えて加熱還流後、蒸発乾固し、これに小過剰の六フッ化リン酸塩のメタノール溶液を加えて同じ操作を繰り返した。副生する塩化物をサイクラムを含む冷エタノール溶液で抽出除去して生成物を得た。生成物はEu(III)の定量、CDスペクトル及びFABMASSにより、1:1:1の組成のγ-CDの包接錯体であった。水溶液では、三成分への解離を抑制するために2〜3倍モル量のγ-CDを共存させた。再結晶による精製あるいは結晶化については、種々の方法を試みたがいずれもγ-CDが解離して析出し、結晶は得られなかった。これは、後述の室温でのH_2O及びD_2O溶液の蛍光寿命の測定値より、Eu(III)イオンにほぼ7個のH_2O分子が配位し、不安定な配位環境にあるためと推定された。2.当初、配位子のLC励起(344nm)によるアンテナ効果の検討を目標としたが、予定していた測定装置が励起波長に問題はないが、ミリ秒域の長寿命の測定ができないことから、現有の装置でMC遷移の励起波長(394nm)について各種特性値を測定した。発光の量子収量はD_2O溶液で0.32とEu(III)アコイオンの0.2より大きく、蛍光の強化を認めた。室温(295K)と77KのH_2O及びD_2O溶液の蛍光寿命よりOH振動子による無輻射失活速度定数:6.5x10^3s^<-1>、77Kと295KのD_2O溶液のτ値(1.49ms,1.40ms)より、前者を純粋に輻射失活過程:0.67x10^3s^<-1>と仮定して、温度依存の無輻射失活速度定数0.04x10^3s^<-1>が得られ、三者の総和は295K、H_2O溶液の全失活速度定数の実測値:7.2x10^3s^<-1>と一致した。また、D_2O及びH_2O溶液の173K、123Kの凍結状態のτ値に大きな変化は見られなかった。

1.Eu(III)・サイクラム Misbody のメタノール solution に小剰のγ-シクロデキストリン(γ-CD) のメタノール suspension After the liquid is heated and reflowed, steamed and dried, the liquid is dried and solidified. The by-product sulfate chloride containing sulfate solution can be obtained by extracting and removing the sewage products. The products were quantitatively determined, including Eu(III), CD スペクトル and びFABMASS により, and a 1:1:1 composition of γ-CD のγ-CD であった. The aqueous solution and the three-component dissociation inhibitor inhibit the coexistence of gamma-CD with 2 to 3 times the amount of the solution. Recrystallization, refinement, crystallization, seeding, test methodたがいずれもγ-CD is dissociated, precipitated, and crystallized.これは, measurement value of light life of room temperature H_2O and びD_2O solutions described later, Eu(III )イオンにほぼ7のH_2O molecules are coordinated, and the unstable coordination environment is estimated. 2. At the beginning, the target of the LC excitation of the ligand (344nm) was the target, and the wavelength of the excitation of the predetermined measurement device was the problem. Measurement of long life in the second range and measurement of various characteristics of existing equipment using MC migration wavelength (394nm).発光のquantum yieldはD_2O solutionで0.32とEu(III)アコイオンの0.2より大きく、荍光のstrengtheningをcognitionめた. Room temperature (295K), 77K H_2O and D_2O solution, light life, OH oscillator, non-radiation deactivation speed constant: 6.5x 10^3s^<-1>, 77K and 295K D_2O solution のτvalue (1.49ms, 1.40ms) より, the former is pure radiation Inactivation process: 0.67x10^3s^<-1>, fixed number of temperature-dependent non-radiation inactivation speed: 0.04x10^3s^<-1> The measured value of the total deactivation speed constant of が得られ, の総 and は295K, H_2O solution: 7.2x10^3s^<-1> is consistent. The frozen state of また, D_2O and びH_2O solutions is 173K and 123K.