α-アミノニトリルの電気合成法の開発

α-氨基腈电合成方法的开发

• 批准号: 05650857
• 负责人: 吉田 邦久
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05650857/
• 关键词: アミノニトリル; 陽極シアノ化; 電極酸化反応; カチオンラジカル; N-複素五員環化合物; アゾール類; 芳香核置換反応; 電気有機化学

シアン化ナトリウムを含むメタノール溶液に1-メチルイミダゾールを溶かし,1.75V vs.SCEの定電位で電極酸化反応を行った。生成物は,本研究課題のために新規に購入した液体クロマトグラフィーを用いて分析定量した。カラムクロマトグラフィーあるいは分取ガスクロマトグラフィーを用いて生成物を単離し,別途に合成した標品とIR,^1H NMRスペクトルを比較した。2-,4-,および5-シアン化物が17%,8%および42%の収率で得られた。1,2-ジメチル-および1,5-ジメチルイミダゾールも同様にα-アミノニトリルを与えた。一方,1,2,4,5-テトラメチルイミダゾールは異なるタイプのα-アミノニトリル(2,5-シアノ付加物)を生成した。これまでに,陽極シアノ化反応はカチオンラジカル中間体を経ることを明らかにしてきた。カチオンラジカルのMO計算(INDO-UHF法)により求めた正電荷分布およびLUMO電子密度を実験結果と比較したところ計算値は,実測値と一致しなかった。これは,1-メチルイミダゾールのシアノ化が,従来の陽極シアノ化の機構と異なる機構によって起こる可能性を示唆するものと思われる。同じ電解質-溶媒に1-メチルピラゾールを溶かし,2.0V vs.SCEの定電位で電極酸化反応を行った。生成物は,同様に処理した。4-および5-シアン化物が23%および8%の収率で得られた。3-シアン化物は検出されなかった。さらに新物質として4電子酸化物4-メトキシ-5-シアン化物が5%の収率で得られた。1-メチルイミダゾールの計算結果と実験による配向性の不一致さらに1-メチルピラゾールで3-シアン化物が得られないことは本置換反応がカチオンラジカル中間体へのCNアニオンの攻撃による単純な環置換反応ではなくCNアニオンの2,5-(1-メチルピラゾールのときは4,5-)付加とそれに続くHCNの脱離によるものと思われる。

シアン化ナトリウムをcontaining むメタノール solution に1-メチルイミダゾールをsoluble solution かし, 1.75V vs.SCE's constant potential electrode acidification reaction is carried out. The product was purchased according to the new regulations of this research project. The liquid したクロマトグラフィーを was analyzed and quantified by いて.カスクロマトグラフィーを Used いて product を single separation し, other way に synthesis し た standard product と IR, ^1H NMR スペクトルを compares した. The yield of 2-, 4-, および5-シアン compounds is 17%, and 8% および42%. 1,2-ジメチル-および1,5-ジメチルイミダゾールも同様にα-アミノニトリルを和えた. One side, 1, 2, 4, 5-Turnusプのα-アミノニトリル(2,5-シアノAdditional Material)をGenerationした.これまでに, anode シアノ化工濜はカチオンラジカル intermediate を経ることを明らかにしてきた.カチオンラジカルのMO calculation (INDO-UHF method)によりFind the positive charge distributionおよびThe LUMO electron density results are calculated and compared, and the measured values are consistent.これは,1-メチルイミダゾールのシアノ化が,従来の anode シアノ化The agency is different and the agency is different. The possibility is possible. The same electrolyte-solvent 1-メチルピラゾールをsoluble かし, 2.0V vs. SCE's constant potential electrode acidification reaction った. The product is the same as the processing. 4-および5-シアンchemical compoundが23%および8%のyieldられた. 3-シアン化物は検出されなかった. The yield of さらにとして 4-electron acid compound 4-メトキシ-5-シアン compound is 5%. 1-メチルイミダゾールのcalculation resultと実験によるorientation inconsistencyさらに1-メチルピラゾールで3-シアンchemical が got られないことはthis replacement reaction 応がカチオンラジカル intermediate へのC Nアニオンの撃による単pure ring substitution reversed 応ではなくCNアニオンの2,5-(1-メチルピラゾールのときは4,5-) FUKA とそれに続くHCNの出によるものと思われる.