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ケイ光プローブ法による高分子の側鎖および末端セグメント運動性の研究

荧光探针法研究聚合物侧链和末端链段的迁移率

基本信息

批准号：
63470087
负责人：
田附重夫
金额：
$ 4.1万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至 1989
项目状态：
已结题

项目摘要

励起状態で平面型(b^*状態)から捩れ型(a^*状態)に移行し電荷移動状態を生成するTICT化合物は、b^*状態からの発光に加えa^*状態からの長波長CT発光が認められる。分子運動が一義的に決まること、及びa^*状態とb^*状態からの発光強度の比(R値)がミクロな粘性、極性の指標となることから、TICT化合物は高分子の局所的な運動を調べる格好のケイ光プローブとなることから期待される。本研究では計画に従がって、ジメチルアミノベンゾエート(DMAB)を側鎖、又は末端に有するポリメタクリレートを、主鎖とDMABの距離、及び隣接側鎖の大きさを変えて種々合成し、GPC(申請設備備品)により分取後、分子量単分散試料を得た。稀薄溶液系の定常光ケイ光測定ではR値が、1)主鎖とDMABの距離が長い、2)隣接側鎖が小さい、3)良溶媒中、4)長波長光で励起する程大きくなり、a^*状態の生成効率が高くなった。これらの結果は、ポリマーの化学構造、あるいは溶媒によるコンフォメーションの違いがDMABのミクロ環境に影響し、捩れ運動の容易さが変化したことによる。吸収、及び時間分解発光スペクトル測定の結果を合わせ、高分子主鎖の広がりが側鎖の運動性とそのコンフォメーションに影響すること、隣接側鎖が大きくなると側鎖の運動性は主鎖より隣接側鎖の影響を強く受けること、等、側鎖運動性が高分子構造の影響を強くうけることがTICT化合物の捩れ運動を基に初めて明らかになった。ひき続き、昭和64年度は、ピコ秒(10^<-12>)時間領域でのa^*状態の生成過程とダイナミックな観点から論ずると共に、高分子フィルム系、他のポリマー系へと研究を展開する。

The excited state is planar (b^* state), the transition state is transitional (a^* state), the charge transfer state is generated, the TICT compound is luminescent, the b^* state is luminescent, the a^* state is luminescent, and the long-wavelength CT is luminescent. Molecular motion is determined by the ratio of light intensity (R) to viscosity and polarity, and TICT compounds are expected to modulate the molecular motion. In this study, we planned to change the composition, separation, molecular weight dispersion of samples from the side lock, terminal side lock, distance between main lock and DMAB, and adjacent side lock. In the steady state optical measurement of dilute solution system, the R value is 1) the distance between main lock and DMAB is long, 2) the adjacent side lock is small, 3) the medium of good solvent, 4) the excitation range of long wavelength light is large, and the generation rate of a^* state is high. The result is that the chemical structure of DMAB is easy to change. The results of absorption, time decomposition and light emission measurements are combined with the effects of side lock and adjacent side lock on the mobility of side lock and adjacent side lock. The <-12>research on the formation process of a^* state in the time domain, polymer system and other systems has been carried out in Showa 64.