互変異性および逐次錯形成反応にかかわる溶存平衡化学種の体積評価

参与互变异构和连续络合反应的溶解平衡物质的体积评估

• 批准号: 04640463
• 负责人: 川泉 文男
• 金额: --
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04640463/
• 关键词: 部分モル体積; 逐次錯形成; 体積変化; RISM

本研究は 1)ケト-エノール互変に関する研究と 2)逐次錯形成反応に関する研究部分とより成るよう計画されたが、以下にその具体的成果内容を記述する。前者についてはRISM理論に基づく統計力学的取扱いと既報の実測データの解析を行った。conformationalな変化をどの様にRISM理論で考慮すべきか色々試みた。未だ具体的な計算結果を得るまでには至らなかったが、進むべき方向は見えてきた。後者については水中におけるCu(II)-phen(フェナントロリン)の系、及びZn(II)-bpy(2.2-ビピリジン)の系での測定を行った。水溶液中のCu(II)とphen、あるいはZn(II)とbpyとの錯形成反応ではM^<2+>+L→[ML]^<2+>,[ML]^<2+>+L→[ML_2]^<2+>,[ML_2]^<2+>+L→[ML_3]^<2+>の3つの錯形成段階が極めて明瞭に分離している。濃度10^<-2>molのCu(NO_3)_2とZn(NO_3)_2水溶液を溶媒として種々のbpyあるいはphen濃度における溶液の密度測定を行った。本研究補助金で購入した循環型恒温水槽は6桁という超精密な密度測定を円滑に遂行するのに大いに役立った。密度より錯生成定数を用いて各測定濃度におけるM^<2+>,[ML]^<2+>,[ML_3]^<2+>の存在割合を計算し"仮想溶存錯体"[ML_1](NO_3)_2の部分モル体積を求め、この値がそれぞれの化学種の部分モル体積の和からなりたつと仮定して繰り返し計算によりM^<2+>,[ML]^<2+>,[ML_2]^<2+>及び[ML_3]^<2+>のV_2^0を見積った。V_2^0(M^<2+>)とV_2^0([ML]^<2+>),V_2^0([ML_2]^<2+>),及びV_2^0([ML_2]^<2+>)とV_2^0([ML_3]^<2+>)の差より各鎖生成段階ごとの体積変化を決定することができた。この手法は筆者らが近年(Chem.Lett.,1775-1758(1991)提唱したものであるが、この方法がかなり広い適用性を備えたを備えたものであることも実証されたと言ってよい。

This study includes: 1) research on the relationship between errors and errors; 2) research on the relationship between errors and errors; and 3) description of the specific results below. The former is based on RISM theory and statistical mechanics. RISM theory is considered to be a conformational process. The calculation result is not specific, and the direction of the calculation is not clear. The Cu(II)-phen(II) and Zn(II)-bpy(2.2-phen) systems were determined. Cu(II) phen, Zn(II) bpy M^<2+>+L→[ML]^<2+>,[ML]^<2 +>+ L →[ML_2]^<2+>,[ML_2]^<2+>+L→[ML_3]^<2+>The <-2>density of Cu(NO_3)_2 and Zn(NO_3)_2 aqueous solutions with concentrations of 10 μ mol was determined. This research grant was used to purchase a circulating thermostatic water tank for ultra-precision density measurement. The density of [ML_1](NO_3)_2 is determined by the number of [ML_3]^&lt;2 +&gt;,[ML_1]^&lt;2 +&gt;,[ML_3]^&lt;2+&gt;,[ML_3]^&lt;2 +&gt;,[ML_1]^&lt;2+&gt;,[ML_3]^&lt;2+&gt;,[ML_3]^&lt;2+[ML_2]^&lt;2+&gt; and [ML_3]^&lt;2+&gt; and V_2^0 are integrated. V_2^0(M^&lt;2+&gt;) V_2^0([ML]^&lt;2+&gt;), V_2^0 ([ML_2]^&lt;2+&gt;), and V_2^0 ([ML_2]^&lt;2+&gt;) V_2^0([ML_3]^&lt;2+&gt;). The author of this article (Chem.Lett., 1775-1758(1991) Introduction of the method of preparation for the application of the method

项目成果

F.Kawaizumi: "Partial Malar Volunes of Halogeno Complesces of Platinum and Palladium in Aqueous Solutions and Differences in Volume between Tetra-and Hesa-coordinatde Farms" J.Chem.Soc.,Faraday Trans.88. 2351-2353 (1992)

F.Kawaizumi：“水溶液中铂和钯的卤素复合物的部分马拉体体积以及 Tetra 和 Hesa​​ 协调农场之间的体积差异”J.Chem.Soc.，Faraday Trans.88。

川泉 文男(分担執筆): "架谷昌信編「輸送現象」" 裳華房, 237 (1992)

川泉文雄（撰稿人）：《交通现象》，片谷正信编辑，Shokabo，237 (1992)

M.Tanaka W.Nomura F.Kawaizumi: "A Simple Method for the Evaluation of Enthalpy of Preton Dissociation in Water" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 65. 410-414 (1992)

M.Tanaka W.Nomura F.Kawaizumi：“评估水中普雷顿解离焓的简单方法”Bull.Chem.Soc.Jpn.,。

M.Ohka F.Kawaizumi H.Nomura: "Effects of Moleculor Confatmation on the Packing Denuty in the Liquid State.3.Partial Malar Volume Differences of cis and trans Confarmers at Dnfinite Dilution" J.Phys.Chem.,. 96. 5129-5133 (1992)

M.Ohka F.Kawaizumi H.Nomura：“分子构象对液态堆积密度的影响。3.无限稀释时顺式和反式 Confarmers 的部分颧骨体积差异”J.Phys.Chem.,。