超不安定チオカルボニル化合物の安定錯体の合成と反応

超不稳定硫代羰基化合物稳定配合物的合成与反应

• 批准号: 04640513
• 负责人: 村岡 亘
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Josai University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04640513/
• 关键词: チオアルデヒド金属錯体化試薬; チオベンズアルデヒド安定錯体; チオナフトアルデヒド金属錯体; アリールチオエナール安定錯体; アリールチオジエナール錯体; ヘテロジエン; ヘテロ芳香族チオアルデヒド; η^1型錯体

1.チオアルデヒドの金属錯体の一段階合成試薬の開発 このための新規試薬、Ph_4P〔M(CO)_5SH〕(M=W,Mo)を従来法の光化学反応法によらずに新規反応法によって定量的に大量合成する方法を確立した。2.Ph_4P〔M(CO)_5SH〕(M=W,Mo)を用いるイミンからの一段階チオアルデヒド安定錯体合成(1)チオベンズアルデヒド類の安定錯体、R^1R^2C_6H_3CH=S W(CO)_5の合成:対応するベンズアルデヒドのアニルとPh_4P〔W(CO)_5SH〕の反応により10種の安定錯体をいずれも高収率で合成。R^1、R^2が電子供与基の場合は安定体として単離され、電子吸引基の時は単離不可能である。(2)チオナフト及びチオアントラアルデヒドとW(CO)_5およびMo(CO)_5との安定錯体合成:2位又は4位にMeO基を持つチオナフトアルデヒド-W(CO)_5錯体とアントラセン-9-チオカルバルデヒド-W(CO)_5及び-Mo(CO)_5は極めて安定である。5種のこれら安定錯体をいずれも高収率で合成することができた。(3)ヘテロ芳香族チオアルデヒド-W(CO)_5の合成:5-MeO-フラン-2-チオカルバルデヒド-W(CO)_5及び4種の親及び1置換チオフェン-2-チオカルバルデヒド-W(CO)_5が安定錯体として単離された。(4)アリールチオエナール類とアリールチオジエナール類のW(CO)_5との各錯体も中程度の収率で6種、安定に合成単離できた。(1)〜(4)の全チオアルデヒド安定錯体はNMRよりη^1型錯体と判明した。3.チオアルデヒド-W(CO)_5錯体の反応:ジエン類とは室温でも環化付加反応しジヒドロチイン誘導体を与え、チオシンナムアルデヒド-W(CO)_5〔フェニルチオエナール-W(CO)_5〕はジエンとはジエノフィルとして、ビニルエーテルとはヘテロジエンとして反応し、対応する環化付加体を与えた。ジエンに極めて活性な錯体。

1. チ オ ア ル デ ヒ ド の metal misprinted の try a Duan Jie synthetic 薬 の open 発 こ の た め の new rules 薬, Ph_4P (M (CO) _5SH) (M = W, Mo) を 従 to law の photochemical anti 応 に よ ら ず に new rules the 応 laws に よ っ て quantitative に large synthetic す を る method established し た. 2. (CO) _5SH Ph_4P [M] (M = W, Mo) を い る イ ミ ン か ら の a Duan Jie チ オ ア ル デ ヒ ド settle misprinted synthesis (1) チ オ ベ ン ズ ア ル デ ヒ ド の stability misprinted, R ^ R ^ 2 c_6h_3ch = 1 S W (CO) _5 の synthesis: 応 seaborne す る ベ ン ズ ア ル デ ヒ ド の ア ニ ル と Ph_4P [W (CO) _5SH] の anti 応 に よ り 10 の settle misprinted を い ず れ も high 収 rate で synthesis. When R^1 and R^2が electrons are supplied to the base <s:1>, the <s:1> stabilizer と て単 て単 is され away from され, and when electrons attract the base <e:1>, the <s:1> 単 separation is impossible である. (2) チ オ ナ フ ト and び チ オ ア ン ト ラ ア ル デ ヒ ド と W (CO) _5 お よ び Mo (CO) _5 と の settle misprinted synthesis: two and four は に MeO base を hold つ チ オ ナ フ ト ア ル デ ヒ ド -w (CO) _5 misprinted と ア ン ト ラ セ ン - 9 - チ オ カ ル バ ル デ ヒ ド -w (CO) _5 and び - Mo (CO) _ 5 めて pole めて stable である. Five kinds of <s:1> <s:1> れら stable mis-form を ずれ ずれ ずれ で high-yield で synthesis する とがで とがで た た た. (3) ヘ テ ロ aromatic チ オ ア ル デ ヒ ド -w (CO) _5 の synthesis: 5 - MeO - フ ラ ン - 2 - チ オ カ ル バ ル デ ヒ ド -w (CO) _5 and び four の and び 1 replacement チ オ フ ェ ン - 2 - チ オ カ ル バ ル デ ヒ ド -w (CO) _5 が settle misprinted と し て 単 from さ れ た. (4) ア リ ー ル チ オ エ ナ ー ル class と ア リ ー ル チ オ ジ エ ナ ー ル class の W (CO) _5 と の the misprinted も degree in の 収 rate で 6, stability and synthetic 単 に で き た. (1) ~ (4) <s:1> full チ チ ア デヒド デヒド デヒド stable error <s:1> NMRよ <s:1> η^1 type error と determination た た. 3. チ オ ア ル デ ヒ ド -w (CO) _5 misprinted の anti 応 : ジ エ ン class と は room-temperature で も cyclization plus the 応 し ジ ヒ ド ロ チ イ ン inductor を and え チ オ シ ン ナ ム ア ル デ ヒ ド -w (CO) _5 [フ ェ ニ ル チ オ エ ナ ー ル -w (CO) _5] は ジ エ ン と は ジ エ ノ フ ィ ル と し て, ビ ニ ル エ ー テ ル と は ヘ テ Youdaoplaceholder0 て と て て anti応 応, against 応する cyclized additive を and えた. Youdaoplaceholder0 に に extremely めて active な error.