ジベンゾポリアミン金属錯体の合成とスペクトル的研究

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1.大環状化合物と非環状ポリアミンの合成(1)1,1,3,3‐テトラエトキシプロパン、1,2‐ジアミノベンゼンと塩化ニッケルより1のニッケル(II)錯体を得、エタノール中で塩化水素により脱ニッケルし、1を得た。(2)2‐クロロニトロベンゼンと1,3‐プロパンジアミンを縮合し、ヒドラジン、Pd‐Cでで環元して2を得た。(3)2と3‐エトキシ‐2‐エチルアクロレインから3を合成した。(4)3をラネーニッケルと水素で還元して4を合成した。(5)1と3‐エトキシ‐2‐エチルアクロレインから5を合成した。2.金属錯体の合成 1〜5の配位子と酢酸ニッケルや錯酸銅等を錯形成させ、その対イオン交換をして種々のニッケル(II)錯体や銅(II)錯体を高収率で得た。3.4のニッケル(II)錯体はメタノール中で空気酸化され、3のニッケル(II)錯体になり、そこに塩基を添加するとさらに酸化され5のニッケル(II)錯体になる新しい酸化反応を見いだし、論文にまとめた。電子スペクトル等より非環状の1と脂肪環をもつ3の錯体は、芳香環の5の錯体より平面性が良い等の性質を見いだした。その他の性質も検討中である。以上要するに、本研究はほぼ当初の計画を達成できたものと結論される。