同位体水溶液法によるポリオキシエチレン鎖の特異的コンホメーションと水構造の研究

同位素水溶液法研究聚氧乙烯链的特定构象和水结构

基本信息

  • 批准号:
    06640659
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.28万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
  • 财政年份:
    1994
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1994 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

ポリオキシエチレン鎖は水溶液中においてきわめて特異的なコンホメーション挙動を示す。本研究では,ラマン分光法およびフーリエ変換赤外分光法を用いて,種々の濃度領域,特に希薄濃度領域におけるC-C結合およびC-O結合のコンホメーション状態を詳細に調べた。希薄水溶液のラマンスペクトルを測定するために多重反射セルを開発し,従来困難であった溶質モル分率0.005までのラマン測定が可能となった。C-C結合のコンホメーションキ-バンドとして,ラマンスペクトルでは810および855cm^<-1>,赤外スペクトルでは1331および1350cm^<-1>のバンドを用いた。今回は特に短鎖ポリオキシエチレン鎖のコンホメーション挙動を重点的に調べ,次のことが明らかとなった。C-C結合のコンホメーションについては,(1)水の添加に伴い,ゴ-シュポピュレーションが増大する。(2)低濃度領域(溶質モル分率0.02-003)において,ゴ-シュポピュレーションが異常に増大する。(3)ゴ-シュポピュレーションの異常増大は,鎖長が短いほど顕著である。またC-O結合のコンホメーションについては,(1)水の添加に伴い,トランスポピュレーションが増大するが,増大率はC-C結合のゴ-シュ増大に比べはるかに小さい。(2)コンホメーション変化の鎖長依存性はほとんど認められない。これらの結果のうち,特に重要な発見は,低濃度領域において,C-C結合のゴ-シュポピュレーションが最大になることである。このゴ-シュコンホメーションの安定化の要因として,(1)誘電効果,(2)エーテル酸素と水との水素結合,(3)水の構造,(4)オキシエチレン基の両親媒性などが考えられる。理論的な考察を行うために,ポリオキシエチレン鎖のモデル化合物について非経験的分子軌道計算を行った。また,環状ポリオキシエチレン化合物である18-クラウン-6についても水溶液中におけるコンホメーション挙動をラマンおよび赤外分光法により解析した。これらの研究結果を踏まえて,同位体水溶液法によるポリオキシエチレン鎖のコンホメーション解析を行い,予備的な結果を得ることができた。この方法を用いることにより,さらに微細なコンホメーション挙動を解析することが可能となった。
The solution is a mixture of water and nitrogen. In this study, the concentration field of species was studied by using red spectrophotometry, especially the concentration field of C-C binding and C-O binding, and the state of C-C binding was adjusted in detail. It is difficult to determine the concentration of solute in thin aqueous solution by multiple reflection. C-C junction temperature range: 810 ° C to 855 ° C<-1>, 1331 ° C to 1350 ° C<-1>. This time around, we're going to focus on the key issues, and then we're going to focus on the key issues. C-C junction temperature,(1) the addition of water in the medium, the temperature increases. (2)Low concentration area (solute fraction 0.02-003) (3)The length of the lock is shorter than the length of the lock. The C-O binding rate increases with the addition of water, and the increase rate decreases with the addition of water. (2)The length dependency of the lock is determined by the length of the lock. The results of this study are particularly important for the study of C-C binding in the low concentration region. The main reasons for the stability of the system are as follows: (1) the effect of induction,(2) the combination of water and acid,(3) the structure of water, and (4) the affinity of the system. Theoretical investigation of molecular orbital calculations for complex compounds The analysis of cyclic compounds in aqueous solution by infrared spectroscopy The results of this study were analyzed by isotope aqueous solution method, and the results of preparation were obtained. This method is used to analyze the micro-motion of the object.

项目成果

期刊论文数量(8)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Hiroshi Yoshida: "Conformational Analysis of Model Compounds of Non-ionic Surfactants in Aqueous Solution:Raman Spectroscopy and ab initio MO Calculations" Journal of Molecular Structure (Theochem). 311. 205-210 (1994)
Hiroshi Yoshida:“水溶液中非离子表面活性剂模型化合物的构象分析:拉曼光谱和从头计算 MO 计算”分子结构杂志 (Theochem)。
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  • 发表时间:
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  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Hiroatsu Matsuura: "Cooperative Structural Stabilization of Poly(oxyethylene) and Water:An FT-IR Spectroscopic Study" Journal of Molecular Liquids. (印刷中). (1995)
Hiroatsu Matsuura:“聚氧乙烯和水的协同结构稳定性:FT-IR 光谱研究”分子液体杂志(1995 年)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Keiji Kamogawa: "A Multi-reflection Raman Cell for Studying Dilute Aqueous Solutions" Spectrochimica Acta,Part A. 50. 1513-1519 (1994)
Keiji Kamokawa:“用于研究稀水溶液的多重反射拉曼池”Spectrochimica Acta,A 部分. 50. 1513-1519 (1994)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Koichi Fukuhara: "Raman Spectroscopic Study of the Conformational Equilibrium in 18-Crown-6 in Water:Predominant D_<3d> Co nformation" Spectrochimica Acta,Part A. 50. 1619-1628 (1994)
Koichi Fukuhara:“水中 18-Crown-6 构象平衡的拉曼光谱研究:主要 D_<3d> 构象”《光谱化学学报》,A 部分。50. 1619-1628 (1994)
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