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チオフェノール基で架橋した新規三核ルテニウム錯体の合成とその金属間相互作用

苯硫酚交联新型三核钌配合物的合成及其金属-金属相互作用

基本信息

批准号：
07640759
负责人：
望月桂
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Yokohama City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07640759/
关键词：
トリアザシクロノナン三核ルテニウム錯体金属間相互作用

项目摘要

チオフェノール基を修飾したトリアザシクロノナンの六座配位子を用いて3個の金属イオンをチオフェノールで架橋した様々な種類のFace-sharing直線型三核錯体を合成し、これらの電子状態や磁気的な性質を解明することを目的として研究を行なった。平成7年度は、両端にルテニウムイオンを、中心に他の金属イオンを含む新しいタイプの直線型異核三核ルテニウム錯体の合成法を確立した。この方法は、始めに単核のルテニウム錯体を合成し、これに更に金属イオンを反応させるものである。実際に、Ru(III)Ni-(II)Ru(III)およびRu(III)Co(II)Ru(III)錯体を合成した。Ru(III)Co(II)Ru(III)錯体の場合には、さらに1電子酸化を行い、Ru(III)Co(III)Ru(III)錯体を合成し、3個の金属イオン間の相互作用を明らかにするために磁性測定をおこなった。この結果、Ru(III)Co(III)Ru(III)錯体は常温付近でμ_<eff>=3.0(S_t=1)、すなわち不対電子2個分に相当する磁性を示した。つまり、この錯体は4d^5(low-spin)-3d^6(low-spin)-4d^5(low-spin)の電子状態にあり、しかも金属間結合の存在は考えられないため、両端のRu(III)の不対電子は相互作用していないと考えられる。得られた結果は、4d^5(low-spin)-4d^6(low-spin)-4d^5(low-spin)の等電子構造である三核Ru(III)Ru(II)Ru(III)錯体が反磁性で、金属結合により2個の不対電子が強く相互作用していることと全く対照的であり、非常に興味深い。上記の成果は、平成7年10月福岡で開催された錯体化学若手の会(錯体化学討論会)に講師として招聘された際に報告した。現在、ルテニウムイオン間相互作用を解明すべくRu(III)Ru(III)Ru(III)錯体を合成し、その構造と電子状態を研究中である。

The purpose of this study is to synthesize and clarify the electronic state and magnetic properties of the Face-sharing linear trinuclear complex using three metal ligands. In 2007, the synthesis method of linear heteronucleus was established. The method includes the following steps: synthesizing the first phase of the second phase of the third phase of the second phase of the third phase of the fourth phase of the third phase of the third phase of the fourth phase of the fourth phase of the third phase of the fourth Ru(III)Ni-(II)Ru(III) Ru (III)Co(II)Ru(III) complex Ru(III)Co(II)Ru(III) complex in the case of 1 electron acidification, Ru(III)Co(III)Ru(III) complex synthesis, three metal interaction, magnetic measurement. The results show that Ru(III)Co(III)Ru(III) complex is magnetic at room temperature with μ_<eff>=3.0(S_t=1), and it is equivalent to two electrons. The electronic states of Ru (III) and Ru(III) are 4d^5 (low-spin)-3d^6(low-spin)-4d^5(low-spin), and the existence of intermetallic bonds is examined. The results show that the isoelectronic structure of Ru(III)Ru(II)Ru(III) complex is diamagnetic, and the metal binding is strong interaction between two electrons. In October 2007, Fukuoka held a seminar on chemical engineering, and lecturers were invited to give a report. At present, the interaction between Ru(III) complexes is being studied.