新規二核チタン錯体の合成およびアンモニア触媒への展開

新型双核钛配合物的合成及其在氨催化剂中的应用

• 批准号: 21K20562
• 负责人: 落合 達海
• 金额: $ 2万
• 依托单位: Institute of Physical and Chemical Research
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Research Activity Start-up
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-08-30 至 2022-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K20562/
• 关键词: 錯体化学; 窒素活性化; チタン; エネルギー; アンモニア触媒

分子内に２つの金属中心を内包したビスメタル錯体の合成を目指した。現在まで、大量のエネルギーを必要とするハーバーボッシュ法がアンモニア合成に広く用いられている。しかしながら、エネルギー節約という観点から、温和な条件下でのアンモニア変換反応の開発は必須である。本研究計画では、新規な二核窒素チタン錯体を合成し、窒素の固定化触媒として展開する。一年目は反応性の高いアルキル基を有する①二核チタン錯体と②二核クロム錯体に焦点を当てて研究を行なった。①ビスチタン錯体の合成検討の合成検討新規なビスメタル錯体を合成するため、様々なビスシクロペンタジエン配位子の合成を行い、塩素化チタンとのトランスメタレーション反応により、ビスシクロペンタジエニル基置換二核チタン錯体を合成、その後の塩素化、アルキル化反応による反応活性なメチル置換二核チタン錯体の合成検討を行った。ビスシクロペンタジエンのリチオ化後、ClTi(OiPr)3との反応により二つのチタン金属の導入に成功した。また、アルコキシ基のハロゲン化に際して、様々なハロゲン化剤を検討し、HClのジオキサン溶液により高収率でハロゲン化錯体が生成することを明らかにし、その後、MeMgClによるメチル化によりメチル基置換ビスチタン錯体(Me6Ti2[BisCp'])の合成単離に成功した。②ビスクロム錯体の合成検討①と同様に新規なビスクロム錯体を合成するため、様々なビスシクロペンタジエン配位子の合成を行い、二塩化クロムとのトランスメタレーション反応、その後のアルキル化反応による反応活性なメチル置換二核クロム錯体の合成検討を行った。ビスシクロペンタジエンのリチオ化後、二塩化クロム(CrCl2)との反応により二つのクロム金属の導入に成功した。その後、MeMgClによるメチル化によりメチル基置換ビスクロム錯体(Me2Cr2[BisCp'])の合成単離に成功した。

2. Inner-molecule metal center Now, a lot of people need to be able to use it to make it happen. In mild conditions, it is necessary to open the door to change the situation. This study aims to develop a new method for the synthesis and immobilization of bi-nuclein catalysts. A year ago, the high level of anti-nuclear activity was studied. 1. Synthesis of the complex complex 1. Synthesis of the complex 2. Synthesis of the complex 3. Synthesis of the complex 4. Synthesis of the complex 3. Synthesis of the complex 4. Synthesis of the complex 3. Synthesis A study on the synthesis of complex molecules with different reaction activity was conducted. After the transformation of ClTi (OiPr) 3, the introduction of ClTi(OiPr)3 and ClTi(OiPr) 3 was successful. The synthesis of Me6Ti2 [BisCp'] was successfully carried out in the presence of HCl and MeMgCl. (2) The synthesis model of complex complex (1) The synthesis model of complex complex (2) The synthesis model of complex complex (3) The synthesis model of complex complex (2) The synthesis model of complex complex (3) The synthesis model of complex (2) The synthesis model of complex (3) The synthesis model of complex (4) The synthesis model of complex (3) The synthesis model of complex (4) The synthesis model of complex (3) The synthesis model of complex (4) The synthesis model of complex (3) The synthesis model of complex (4) The synthesis model of After the conversion, the conversion of CrCl2 into CrCl2 and the conversion of CrCl2 into CrCl2 were successful. Later, the synthesis of a mercury-based replacement biscophoroamine-complex (Me2Cr2 [BisCp']) was successfully completed due to the mercury-conversion of MeMgCl.