分子設計理論

分子设计理论

• 批准号: 01648005
• 负责人: 今村 詮
• 金额: $ 10.5万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01648005/
• 关键词: Through Space; Band相互作用; プロペラン; プロトン移動; 分極による電子遮蔽効果; 多環芳香族炭化水素; 極限的反応座標; ポリシラン; 配座発生法

本年度は、実験グループと情報交換をしながら、各自下記のごとく研究をおこなった。1.プロペラン等の不安定分子種のHOMOのエネルギー準位が、分子構造をどのように反映して決定されるかを、Through Space/Bond相互作用解析で、明らかにした。その結果、HOMOに対して、[1.1.1]と[2.2.2]プロペランでは、周辺の構造の影響は全く異なることをみい出した。これは実験事実と対応する。(今村担当)2.プロトン移動による分子の発色現象の分子軌道法による研究をおこなった。分子内の電子供与基Dと電子受容基Aの分子内電荷移動相互作用に対する従来の方法の計算値は、実験値より短波長になる。そこで分極による電子遮蔽効果を考慮した反発積分式を用いて、実験値とよく対応する結果を得た。(西本担当)3.ペリ縮合の多環芳香族炭化水素の安定性が、周辺構造(beach,bay,cove,fjord等)に大きく依存することを、半経験的分子軌道法(PPP法)計算によって確認した。計算した物理量は、1π電子当りのエネルギー、状態密度、部分構造度等である。(細矢担当)4.極限的反応座標を用いた化学反応理論の展開を行い、化学反応の外部場効果に関する新しい取り扱いを行なった。また、機能性材料の分子設計に関連して、ポリシランのシロキサン結合生成反応の分子論的機構を提案した。(山辺担当)5.環式分子の配座発生法に関する新しいアルゴリズム「コーナーフラップ法」を展開させ、環式のみならず鎖式分子にたいしても適用可能とし、またフラップ機能を精密化してエッジフリップ、コーナーシフトを付け加えて、マクロライド分子に適用し成功を収めた。(大沢担当)次年度以降、これらの成果を有機的に連関させていく予定である。

This year, the information exchange between the two sides will be recorded separately. 1. The molecular structure of the unstable molecular species such as the HOMO is determined by the molecular structure, Through the analysis of the Space/Bond interaction, and clearly. The results of HOMO are as follows: [1.1.1] and [2.2.2]. This is the first time I've seen you. (Imamura)2. Molecular orbital method for molecular color phenomena in mobile molecules The calculation method of intramolecular charge transfer interaction between electron donor group D and electron acceptor group A is discussed in detail. The results of the electron shielding equation are obtained. (Nishimoto)3. The stability and perimeter structure (beach,bay,cove,fjord, etc.) of condensed polycyclic aromatic hydrocarbons are calculated and confirmed by molecular orbital method (PPP method). Calculation of physical quantities such as 1π electron, density of state, partial structure, etc. 4. The limit of anti-rotation coordinates is applied to the development of chemical reaction theory, and the new method of chemical reaction is applied to the external field effect. The molecular design of functional materials is related to the molecular design of functional materials, and the molecular mechanism of functional materials is proposed. (Yamabe responsible)5. Ring molecular ligand generation method related to the new "C" method to expand, ring and ring molecular chain in the middle of the application may be, the function of the ring molecular chain to refine, C "D" to pay, C "D molecular application successfully. (Ozawa responsibility) next year, the results of the organic link between the two sides of the agreement.

项目成果

Akitomo Tachibana: "Double Proton Transfer in the Dihydroxyenthylene-Glyoxal Complex" J.Mol.Structure(Theochem). 200. 207-217 (1989)

Akitomo Tachibana：“二羟基乙烯-乙二醛复合物中的双质子转移”J.Mol.Structure（Theochem）。

E.Osawa: "1,4-Bishomo[6]prismane(garudana):Molecular Structure and Strain Analysis" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.II. 1161-1168 (1989)

E.Osawa：“1,4-Bishomo[6]prismane（garudana）：分子结构和应变分析”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.II。

E.Osawa: "Application of Molecular Mechanics to Natural Product Chemistry" Pure*Appl.Chem. 61. 597-600 (1989)

E.Osawa：“分子力学在天然产物化学中的应用”Pure*Appl.Chem。

Takashi Ushio: "An Analysis of the Through-bond Interaction Using the Localized Molecular Orbitals with ab initio Calculations--V HOMO Energy Levels of Many Propellane Compounds" Tetrahedron. 45. 7743-7758 (1989)

Takashi Ushio：“使用局域分子轨道和从头计算来分析贯穿键相互作用——许多丙烷化合物的 V HOMO 能级”四面体。

Akitomo Tachibana: "A String Model for the chemical Reaction Coordinate in Static External Fields" Theor.Chim.Acta. 75. 401-416 (1989)

Akitomo Tachibana：“静态外部场中化学反应坐标的弦模型”Theor.Chim.Acta。