有機非線形光学材料の探索:大員環を含む拡張交差共役化合物の合成

寻找有机非线性光学材料：含有大环的扩展交叉共轭化合物的合成

• 批准号: 02230213
• 负责人: 尾島 十郎
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: University of Toyama
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02230213/
• 关键词: 有機非線形光学材料; π電子数; 分極構造; アヌレノン; フルベン; ^1HーNMRスペクトル; 環電流効果; 超分極率

有機非線形光学材料の探索に役立つ基礎的なデ-タを得る目的で研究を行なった。本研究では,π電子数あるいは基底状態での分極のどちらが非線形光学効果の発現に寄与するかを明らかにする目的で,単環性アヌレノン1__〜から誘導されるフルベン類2__〜,3__〜,4__〜を合成し,それらの性質の検討を行なった。ジシアノ体2__〜は,1__〜とマロノニトリルとの縮合反応により合成した。また,2__〜をDIBALで還元して得られるシアノホルミル体にWitting反応によるビニロ-グ化を繰返し,拡張フルベントリシアノ体3__〜を合成した。一方,シアノアザフルベン体4__〜は、四塩化チタンの存在下,ビス(トリメチルシリル)カルボジイミド(Me_3SiーN=C=NーSiMe_3)と1__〜との反応により一段階で合成した。フルベン類において,それぞれの化合物の相対的な分極の大きさの程度は, ^1HーNMRスペクトルにおける大員環部の環内および環外プロトンの化学シフトの比較による環電流効果の大きさにより評価した。合成したフルベン類2__〜,3__〜,4__〜の分極構造の寄与については,(i)員環数の増大,すなわち,環内π電子数の増加とともに低下すること,(ii)同一員環フルベン類においては,3__〜<i__〜<2__〜<4__〜の順,すなわち,シアノアザフルベン体4__〜が最大であること,(iii)3__〜においては,環外の二重結合の数の増加とともに低下すること,などが判明した。これらフルベン類2__〜,3__〜,4__〜について二次および三次の超分極率の測定を完了しており,上の結果との相関性を検討中である。

The exploration of organic non-linear optical materials is the foundation of research. In this study, we aim to investigate the synthesis and properties of single cyclic optical properties of the polar and nonlinear optical properties in the substrate state. 2_~~ 2__~ DIBAL is also available in the form of 3_~ DIBAL. 3_~ DIBAL is available in the form of 3_~ DIBAL. On the one hand, in the presence of 4_~ reverse and 4_~ reverse chemical reactions, the first step of synthesis of 1_~ reverse chemical reactions is to form a complex of 1_~ reverse chemical reactions. The relative polarization of these compounds was evaluated by comparison of the chemical structure of the ring current effect of the 1H NMR spectra. The composition of the polar structure of the class 2__~, 3_~, 4_~,(i) the increase of the number of rings, the increase of the number of π electrons in the ring, the decrease of the number of π electrons in the ring,(ii) the order of the class 3_~<i_~<2_~<4_~, the maximum number of π electrons in the ring,(iii) the maximum number of π electrons in the ring The number of double bonds outside the ring increases and decreases. The determination of the second and third order superpolarizability of the above results is complete, and the correlation between the above results and the above results is under discussion.

项目成果

Ju^^ーro Ojima 他: "Synthesis and Properties of Extended Tridecafluvenes.The Substidutent Effect on the Paratropicity of This Fluvene System as a Measure of Polarizabitity" Bull.Chem.Soc.Jpn.63. 3238-3241 (1990)

Ju^^ro Ojima 等人：“扩展十三氟烯的合成和性质。作为极化度测量的氟烯系统对顺性的取代效应”Bull.Chem.Soc.Jpn.63 (1990)。

Ju^^ーro Ojima 他: "Synthesis and Properties of NーCyano Derivatives of Tridecaー,Pentadecaー,Heptadecaー,and Nonadeca fluvenes" Chemistry Letters. ー. 507-510 (1991)

Ju^^-ro Ojima 等人：“Tdecca、Pentadeca、Heptadeca 和 Nonadeca Fluvenes 的 N-氰基衍生物的合成和性质”化学快报 507-510 (1991)。