複合系の構造化学的アプロ-チ

复杂系统的结构化学方法

• 批准号: 03215104
• 负责人: 三角 荘一
• 金额: $ 16.51万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03215104/
• 关键词: 分子認識系; アミン識別選択呈色; シクロデキストリン; 晶癖変化; 天然イオノフォア; ポリインタ-カレ-タ; DNA; バイオアフィニティ-センサ-

本研究班は生体の分子認識系をモデルとする多元複合系における構造と機能の相関をstatic及びdynamicの両観点から研究を推進してきた。対象とする複合系はほぼ昨年と同じであり、以下に各個の成果を示す。1)三角:アミノ基を環に含むアゾフェノ-ルホストNHーdyeの合成と顕著なリチウム選択呈色を観察したものの、当初目的のアミノ酸、核酸塩基に対する選択性は認められなかった。一方、ピリジン色素化ホストの内PyO_4ーdyeはアミノ級数選択性を発色により判定することができ、分析法としての利用も可能である。その高選択性の構造要因をも探索した。2)加納:キラルホストであるシクロデキストリン(CDx)の分子認識機構をスペクトル法で検討し,i)パモン酸のプロピオン酸残基とCDxの2級水酸基との水素結合が主役をなすこと,ii)ビナフト-ル(BN)との軸不斉認識はSーBNがRーBNより優れていることの要因を種々の方法で明かにした。3)西郷:結晶化過程における分子認識をフェニルエチルアミンのマンデル酸光学分割時に観察し、その機構は微量不純物の立体効果によるジアステレオマ-結晶の晶癖変化及び重複キラル識別であると結論した。4)前田:温度感受性高分子をグラフトしたDNAポリインタ-カレ-タは転移温度以上でグラフト体とともに沈澱中に移り、アフィニティ-分離の可能性を示した。また、ソラレン修飾DNAシリカゲルのHPLC法によるDNAー薬物相互作用の検討、金硫黄配位結合を利用した固定化技法によるバイオアフィニティ-センサ-を開発した。5)築部:新合成ホストのピリジン側鎖マルチア-ムド環状ポリアミンがカチオン合成脂質膜中で銅イオンを特異的に捕捉することを観察し、生体膜輸送を仲介する天然イオノフォアであるモネンシンの各種誘導体の内ロイシン誘導体は他のアミドに較べ、2、3のアミノ酸エステルに対し優れた不斉認識能を発現することを明らかにした。

This research group advances the study of molecular cognition of living organisms, structural and functional correlation, static and dynamic interaction. The results of the study are shown below. 1)Triangulation: the synthesis of NH-dye, the selection of NH-dye, and the selection of NH-dye. A method for determining the color of a pigment in a dye is proposed. The structural factors of high selectivity should be explored. 2)Ghana: Molecular recognition mechanism of CDx is studied by means of methods,i) acid residues of CDx and the binding of CDx to water elements of the second order of the acid group,ii) axial recognition mechanism of CDx and BN is studied by means of methods of S and BN. 3)In the process of crystallization, molecular recognition and mechanism of micro-impurities were observed during optical separation. 4)Maeda: Temperature-sensitive polymers show the possibility of DNA separation above temperature. HPLC method for the detection of DNA interactions and the development of gold-sulfur coordination binding using immobilized DNA molecules 5)Construction part: The new synthetic lipid membrane contains a specific capture of copper in the synthetic lipid membrane, and the biological membrane transport mediates the natural membrane transport of copper in the synthetic lipid membrane.

项目成果

C.-M.Chung: "Topochemical Induction to an Alternating Zigzag-Linear and "Syndiotactic"Chain Structure in the Course of a 〔2+2〕Photoreaction of Alkyl α-Cyano-4-(2-Pyridyl)ethanylcinnamate Crystals" J.Am.Chem.Soc.113. 7316 (1991)

C.-M.Chung：“在 α-氰基-4-(2-吡啶基)乙烷基肉桂酸酯晶体的 [2+2] 光反应过程中，拓扑化学诱导交替锯齿形线性和“间规”链结构”J .Am.Chem.Soc.113.7316 (1991)

Kazuhiko Saigo: "Preparation of a Crystalline Linear High Copolymer by Topochemical Photopolymerization of Diolefin Mixed Crystals" Macromolecules. 24. 5752 (1991)

Kazuhiko Saigo：“通过二烯烃混合晶体的拓扑化学光聚合制备结晶线性高共聚物”大分子。

Soichi Misumi: "Recognitory Coloration of Cations with Chromoacerands" Topics in Current Chemistry. (1992)

Soichi Misumi：当前化学中的“阳离子与 Chromoacerands 的识别着色”主题。

Koji Kano: "Specific Interaction between Sodium Deoxycholate and Its Water-Insoluble Analogues" J.Phys.Chem.95. 966-970 (1991)

Koji Kano：“脱氧胆酸钠与其水不溶性类似物之间的特异性相互作用”J.Phys.Chem.95。

Kazuhiko Saigo: "Crystallographic Interpretation of the Topochemical Behavior of Alkyl α-Cyano-4-[2-(4-pyridyl)ethenyl]cinnamates in the Crystalline State" Macromolecules. 24. 2314 (1991)

Kazuhiko Saigo：“结晶状态下 α-Cyano-4-[2-(4-pyridyl)ethenyl]cinnamates 的拓扑化学行为的晶体学解释”大分子 24. 2314 (1991)。