溶媒のゆらぎに律速される非熱平衡化学反応の理論

溶剂波动限制速率的非热平衡化学反应理论

• 批准号: 06219205
• 负责人: 住 斉
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06219205/
• 关键词: 溶液反応; 2次反応; スモルコウスキイ; 拡散定数; 溶媒のゆらぎ; フレッドホルム; 速度定数; 拡散律速

溶液中の拡散によって起こる2次反応は化学において基本的に重要な課題である。従ってその研究は古くから行われ、1910年代のSmoluchowskiの研究にまで逆上ることができる。それ以来この反応の多くの側面が明らかにされてきた。しかし2次反応の一般的な場合における速度定数の厳密でしかも(誰でも簡単に計算できる程度に)便利な表式はまだ得られていない。このような要請を満たす2次反応速度定数の一般式を厳密に証明した。この式はFredholm第2種積分方程式を解くことにより計算できる。積分方程式は、連立一次方程式を拡張して考えると、(連続変数の値で指定される)連続関数の値を未知数とする連立一次方程式である。計算機で実際に計算するときには、連続変数を離散化近似する必要があり、このときには積分方程式は実際に連立一次方程式で近似される。従って、積分方程式の解を計算機で求めのは非常に簡単である。この新しく発見された方法に対して2次反応速度定数を求めるための従来の方法は、2次の常備分方程式を数値的に解くことによるものであり、計算誤差が非常に入り易いものであった。連続変数を離散化近似するとき、積分は関数値の和で近似されるのに対し、2次微分は関数値の2重差分でしか近似できないからである。従ってこの新しい方法は、今後広く使われるようになると予測される。

The chemical reaction was carried out twice in the solution, and the basic important problems were discussed. The study of Smoluchowski in the 1910's led to the study of the past and the development of the family in the 1910s. There has been a lot of trouble since the beginning of the day. In general, the speed is fixed, the speed is fixed, the density is calculated, and the table is convenient. If you want to check the speed limit twice, you need to check the speed limit twice and check the speed limit twice. The second positive component equation of Fredholm is used to solve the calculation of mathematical calculation. Actively divide the equation, set up the equation, test the equation, (the number of links) the number of links, the number of unknowns, the equation of the first order. The international computer calculates the number of links, the number of links, the number of links, It is very important to solve the computer equation by solving the computer equation. In the new method, please see the method to determine the speed twice, the solution of the constant partial equation twice, the calculation error is very easy to enter. The number of links, the dispersion approximation, the positive component approximation, the second differential approximation, the second derivative, the second differential, the second order, the second order, the second order Let's talk about the new method and make sure that we don't know what to do in the future.

项目成果

Hitoshi SUMI: "Dynamical Effects of Diffusion on Rates of Secand-Order Reactions in Solvents" AIP Conf.Proc.Ser.298. 485-495 (1994)

Hitoshi SUMI：“扩散对溶剂中二级反应速率的动态影响”AIP Conf.Proc.Ser.298。

Shinichi HIGAI and Hitoshi SUMI: "Two Types of Self-Trapped states for Excitons in One Dimension" J.Phys.Soc.Jpn.63. 4489-4498 (1994)

Shinichi HIGAI 和 Hitoshi SUMI：“一维激子的两种自陷态”J.Phys.Soc.Jpn.63。

Hitoshi SUMI: "Peculiarities in Excition-Polaron Formation and Self-Trapping in Low Dimensions" SPIE.Conf.Proc.Ser.2362. 108-119 (1995)

Hitoshi SUMI：“低维激发极化子形成和自陷的特殊性”SPIE.Conf.Proc.Ser.2362。

Hitishi SUMI: "Rigorous Formula for the Mean Lifetime of Diffusion-Controlled Second-Order Reactions in Solution" J.Chem.Phys.100. 8825-8840 (1994)

Hitishi SUMI：“溶液中扩散控制的二阶反应的平均寿命的严格公式”J.Chem.Phys.100。

Tsutomu ASANO,Hiroyuki FURUTA and Hitoshi SUMI: "'Two-Step'Mechanism in Single-Step Isomerization.Kinetics in Highly Viscous Liquid Phase" J.Am.Chem.Soc.116. 5545-5550 (1994)

Tsutomu ASANO、Hiroyuki FURUTA 和 Hitoshi SUMI：“单步异构化中的‘两步’机制。高粘性液相中的动力学”J.Am.Chem.Soc.116。