クラスターを用いた化学反応場の制御

使用簇控制化学反应场

基本信息

  • 批准号:
    06239260
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.28万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    1994
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1994 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究では、光化学の反応場の制御の可能性を検討する目的で気相クラスター内の反応の研究を進めている。平成6年度は、(NH_3)_nの光分解で生成するNH_4ラジカルを含むクラスター〔NH_4(NH_3)_n〕に注目して、クラスターの生成過程、安定性とイオン化ポテンシャル(IP)の検討を行った。寿命測定の結果、10ps程度の寿命でNH_3+Hに解離するNH_4に較べ、n=1の寿命は1<τ<6μsと見積もられた。また、n=2、3の寿命は6<τ<160μs、n≧4では160μs 以上と見積もられ、クラスター生成と共に急速に安定化される。この安定化の機構を調べるためにIPの測定を行い、既知のNH_4^+(NH_3)_nの結合エネルギーの値を用いてNH_4(NH_3)_nの△H_n,_<n-1>を決定した。この結果、NH_3の配位による基底状態の安定化でエネルギー障壁が高くなり、トンネル反応が抑制されることが明かになった。またサイズの大きなクラスターのIPは単調に減少し、n=∞に外挿したIPは液体アンモニアの光電子放出の推定値(1.4 eV)と一致することが明らかになった。これらの結果は、サイズの増加と共にRydberg電子がクラスター内に非局在化することを示唆していると考えられる。この研究課題の一環として、レーザー蒸発法で生成したMg^+やCa^+イオンと水クラスターの反応を検討した。これらの反応では、生成物としてMg^+(H_2O)_nとCa^+(H_2O)_nの他に、金属イオンの酸化反応で生じるMgOH^+(H_2O)_mとCaOH^+(H_2O)_kが特定の配位水数でのみ特異的に生成することを新たに見出した(5≦m≦15、4≦m≦13)。この生成物のスイッチング機構を調べるために、光解離実験と理論計算を行った。この結果、生成物のサイズ依存性は、MOH^+の水和エネルギーがM^+に較べ非常に大きいことに起因することを明かにした。また、これらの研究と並行して、フェムト秒レーザーを用いたパラメトリック発振器を試作し、450-700nmの波長領域で約200 fsのパルス光が得られることを確認した。今後は、このレーザー光源を用いて、NH_4(NH_3)_nの生成過程を実時間で検討することを計画している。
The purpose of this study is to control the possibility of photochemical reaction in the field of photochemical reaction. In the sixth year of Pingcheng, (NH_3) _ n photolysis was used to generate the NH_4 (NH_3) _ n (NH_4 (NH_3) _ n). The process and stability of the photolysis process were analyzed. The results of the life test, the 10ps level, the life span, the NH_3+H, the NH_4 temperature, the life span, the temperature, the temperature and the temperature. The life span of two, two and three years is 6mlt; τ & lt; 160 μ s, n "4"160 μ s" and more than 160 μ s. The stabilizing mechanism is responsible for the determination of IP, and the combination of NH _ 4 ^ + (NH_3) _ n and NH_4 (NH_3) _ n is used to determine the performance of LTX. The results of the test, the NH_3 coordination, the base state stabilization, the high temperature of the barrier, the suppression of the barrier, the suppression of the barrier, the stability of the base state, the stability of the base state, the height of the barrier, the height of the barrier, and so on. This is not true because there is a significant difference between IP and IP. The photovoltaic emission of the presumption (1. 4 eV) is consistent with the presumption. This is the result of the examination, and the Bureau of Internal Affairs of the Rydberg computer Department is not in the process of instigating the students to take the examination. This is the first step in the research project, which is called "mg ^ +", "Ca ^", "mg ^ +", "Ca ^" and "mg ^ +". The generation of specific coordination water (5 m 15, 4 m 13) is generated by the generation of the specific coordination water number of coordination water (5 m 15, 4 m 13). The products are mg ^ + (H2O 2O) _ nmol Ca ^ + (H2O 2O) _ n Ca ^ + (H2O 2O) _ n, metal acidizing anti-mg OH ^ + (HO 2O) _ mu CaOH ^ + (HZ 2O) _ k. The product management system is responsible for the operation of the system, and the photodissociation mechanism is used to calculate the data. The results show that the product is dependent, MOH ^ + water, and M^ + is very important. The cause is very important. In the field of 450-700nm wavelength, the wavelength range is about 200 fs, and the result is accurate. In the future, you need to use the light source, NH_4 (NH_3) _ n to generate a real-time monitoring system.

项目成果

期刊论文数量(8)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
實方真臣: "Reaction of Singly Charged Alkaline-earth Metal Ions with Water Clusters:Characteristic Size Distribution of Product Ions" J.Am.Chem.Soc.117. 747-754 (1995)
Masaomi Shirakata:“单电荷碱土金属离子与水簇的反应:产物离子的特征尺寸分布”J.Am.Chem.Soc.117 (1995)。
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    0
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  • 通讯作者:
高須良三: "Electronic Structure and Stability of NH4(NH3)n and NH4(NH3)m(H2O)n″" Surface Review and Letters. (印刷中).
Ryozo Takasu:“NH4(NH3)n 和 NH4(NH3)m(H2O)n 的电子结构和稳定性”表面评论和快报(正在出版)。
  • DOI:
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  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
富宅喜代一: "Photoionization of Hypervalent Molecular Clusters:Electronic Structure and Stability of NH4(NH3)n" Chemical Physics.Letters. 229. 597-603 (1994)
Kiyoichi Tomiya:“高价分子簇的光电离:NH4(NH3)n 的电子结构和稳定性”化学物理快报 229. 597-603 (1994)
  • DOI:
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  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
渡辺秀和: "Molecular Orbital Studies of the Structures and Reactions of Magnesium-water Cluster Ions Mg+(H2O)n″" J.Am.Chem.Soc.117. 755-763 (1995)
Hidekazu Watanabe:“镁-水簇离子 Mg+(H2O)n 的结构和反应的分子轨道研究”J.Am.Chem.Soc.117 (1995)。
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