金属錯体電子移動系によるジイン類の還元的環化反応

利用金属配合物电子转移体系的二炔还原环化反应

• 批准号: 07215240
• 负责人: 玉尾 皓平
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215240/
• 关键词: 還元的分子内環化反応; 2,5-二官能性シロール; シロール; シクロペンタジエン; ビシロール; ビシクロペンタジエン; 分子軌道計算; 電子親和性

パイ共役高分子は極めて興味深い化合物群であり,これまで活発な研究が展開されてきた.最近,その新しい構成単位としてシロール環が注目されている.我々は,本研究においてジイン類の還元的分子内環化反応による2,5-二官能性シロールの一般的合成法を開発し,それを基に種々の含シロールパイ電子系化合物の合成にすでに成功している.その中でもポリシロールのモデル系であるオリゴシロールは紫外可視吸収において著しい長波長吸収を示し,その差はその炭素類縁体であるビシクロペンタジエンとを比較した場合58nmにも達した.これらの結果は,シロール環の特異な電子構造の発現を示唆する結果である.そこで我々は,今回,シロールの電子状態について理論計算により詳細に検討した.非経験的分子軌道計算によりシロールとその炭素類縁体であるシクロペンタジエンとの電子構造を比較したところ,シロールの著しく高い電子親和性が明らかとなった.すなわち,シロールのLUMOは極めて低いレベルに位置し,そのLUMOにおいて,ケイ素上に隣の炭素上のローブと同位相のローブを持つという特徴を示した.これらの現象は,半経験的分子軌道計算により,環外ケイ素σ結合とブタジエンのπ電子系とのσ^*-π^*共役に起因することが明らかとなった.次に,ビシロールの電子構造についてビシクメペンタジエンとの比較という観点から検討した.シロール類の特異な電子構造は,π共役系が拡張されたビシロールの電子構造にも反映され,ビシロールも高い電子親和性を示し,またケイ素上のローブの発現が見られた.この結果は,上述のビシロールの特異な光学特性の発現がシロール環の特異な電子構造,すなわち,σ^*-π^*共役に起因していることを意味している.

In the field of high molecular weight, there is a deep taste of the compound group, and the research on the activity of the polymer is carried out. Recently, the environment has been paying close attention to the new situation. In this study, we have studied the intramolecular environmental reaction of this study. 5-bifunctional compounds have been successfully synthesized by the general synthesis method. The temperature difference is very high in the system. The ultraviolet radiation can be used to determine the wavelength absorption of the optical fiber. The difference between carbon and carbon materials is very important. The difference between the two is better than that of 58nm. The results of the test show that the results of the test show that the results of the test are not satisfactory. Please tell me that this time, please do the calculation and calculation of the computer status control theory. Non-linear molecular calculations are required for the production of carbon-based materials, such as carbon, carbon and carbon. Please tell me that the position is low, the LUMO position is low, the LUMO position is low, and the carbon is in the same position as the carbon. The reason for common service is that the cause of common service is that the cause of co-operation is very clear. For the second time, please tell me that the electric power system has been built for the second time. The system is designed to reflect the performance of the computer, the electronic device, the electronic device, the computer, the computer. According to the results of the experiment, the optical properties of the above-mentioned environmental protection environment have been proved by the results of the test results, the cause of common service is the cause of common service, the cause