非水溶媒を用いた希土類電解質溶液の熱物性と構造の研究

非水溶剂稀土电解质溶液的热物理性质和结构研究

• 批准号: 07230105
• 负责人: 赤間 美文
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Meisei University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07230105/
• 关键词: 希土類元素; 配位数の変化; リン酸塩ガラス; ガラス転移温度; 熱分析; ラマンスペクトル; Ln-PMBP錯体; 酸化セリウム(CeO_2)

1)希土類リン酸塩ガラス(Ln(PO_3)_3・KPO_3)のラマンスペクトルを測定して系列でどのように変化するかを調べた。PO_2対称振動(ν1)の振動数をプロットすると、(La^<3+>〜Pm^<3+>)グループと(Eu^<3+>〜Lu^<3+>)グループの間に明らかに振動数の不連続が観測される。このことは、不連続領域においてガラスの構造(希土類イオンの内部配位数)変化があることを示していると考えられ、ラマンスペクトルからも確認されたことになる。この実験結果から、水溶液のみだけでなく系列の途中での配位数が変化することがかなり一般的な現象であることを示していると解釈される。2)希土類硝酸塩水溶液においては、NO_3^<-->イオンは部分的に希土類イオンに直接配位している。今回は濃度が高い希土類硝酸塩水溶液において、NO_3^-イオンが希土類イオンにどのように配位しているかを調べるために、Ln(NO_3)_3・6H2O結晶を90℃で融解して融体のラマンスペクトルを測定した。その結果希土類イオンに配位しているNO_3^-の振動数にも配位数の変化が反映されていることが明かとなった。3)Speddingらの希土類電解質水溶液に関するデータが、溶液の塩濃度が増加すると、9配位の水和イオン[Ln(H2O)9]^<3+>が増加することを支持していることを見いだした。そこで、どのような機構でこのような異常な挙動を示すのか調べるために、EuCl_3とGdCl_3水溶液にLiCl,HCl,CsClを添加してラマンスペクトルを測定した。その結果LiCl,HClとCsClのいずれを添加しても[Gd(H2O)9]^<3+>が増加することが明らかになった。このことから、外圏錯体の生成で説明するのが良いとの結論に達した。4)Sc-PMBP錯体を合成しその分光学的性質、x一線結晶構造解析および熱的性質について検討した。さらにフラーレンにの分離にCeO_2が非常に有効であることが明かとなった。

1) rare earth materials (Ln (PO_3) _ 3 ·KPO _ 3) are used to determine the accuracy of the chemical reaction system. PO_2 is called vibration (v 1). The number of vibrations is not linked to the number of vibrations. The number of vibrations is not linked to the number of vibrations. (la ^ & lt;3+>~ pm ^ & lt;3+>) is sensitive to the number of vibrations. (EU^ & lt;3+>~ Lu^ & lt;3+>). In the field, please do not contact the system (the number of internal coordination in the field). Please make sure that the system is correct. The results show that the coordination number of the aqueous solution is on the way to change the number of coordination on the way. 2) rare earth nitrates in aqueous solution and NO_ 3 ^ & lt;--> in aqueous solution coordinate directly with rare earth compounds. This time, the temperature is very high. The aqueous solution of nitric acid is highly sensitive, NO_ 3 ^ and the coordination temperature is very high. The coordination temperature is very high. The temperature of Ln (NO_3) _ 3 ·6H2O is 90 ℃. The temperature of melting temperature is 90 ℃. The results show that no _ 3 ^-the number of vibrations and the number of coordination numbers reflect the performance of the system. 3) Spedding electrolysis of the aqueous solution is sensitive to the temperature of the solution, the coordination water of 9 and the temperature of the solution [Ln (H2O) 9] ^ & lt;3+> are added to support the temperature response. The equipment, the equipment and the equipment of the government are required to show that the equipment is in good condition, the EuCl_ 3 GdCl3 aqueous solution is added to the LiCl,HCl,CsCl solution, and the instrument is tested. The result of the experiment is LiCl, and HClCSCL added Gd (H2O) 9] ^ & HClCSCL (H2O) 9] ^ & HClCSCL

项目成果

H.Kanno: "Evidence for the coordination number change of rare earth ions in rare earth phosphate glasses." Chem. Lett.

H.Kanno：“稀土磷酸盐玻璃中稀土离子配位数变化的证据。”

Y.Akama: "Use of cerium oxide (CeO2) as a packing material for the chromatographic separation of C60 and C70 fullerenes" Talanta. 42. 1943-1946 (1995)

Y.Akama：“使用氧化铈 (CeO2) 作为 C60 和 C70 富勒烯色谱分离的填充材料”Talanta。

H.Kanno: "ON the anomalous concentration dependence of the inner-sphere hydration number change of aqua-rare earth ions." Polyhedron.

H.Kanno：“关于水稀土离子内球水合数变化的异常浓度依赖性。”