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極性溶媒のキノン類分子に及ぼす電場効果と光反応ダイナミックスへの影響

极性溶剂中醌分子的电场效应及其对光反应动力学的影响

基本信息

批准号：
08218250
负责人：
小柳元彦
金额：
$ 0.77万
依托单位：
University of the Ryukyus
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08218250/
关键词：
p-ベンゾキノン溶媒Stark効果近接したnπ^*準位バンド幅効果

项目摘要

液相溶媒中の局所電場は、外部Stark電場に比べて桁違いに大きいと予想される。単結晶や混晶中のp-ベンゾキノン(PBQ)やp-アントラキノン(AQ)の場合は異方性のある微細構造スペクトルが得られるが、液相溶媒の中では分子の揺動を反映して、ゲスト分子の周りの場は極めて不均一である。これらキノンの可視領域の二つの近接した^1nπ^*←S_0電子スペクトルは共に禁制であるが、Stark電場摂動によって混じり合う。これらは溶媒Stark効果という立場から論じることが可能である。無極性溶媒中におけるPBQの可視領域の吸収スペクトルはいくつかの有力な振動構造が現れてるが、これは大きい双極子モーメントをもつアセトニトリル中では殆ど消えてしまう。このバンド広がりの効果は他のいくつかの有極性溶媒を使って調べてみた結果、かなり一般化できる。これら有極性溶媒中でのPBQゲスト分子に対する有効な局所電場は、少なく見積もっても〜10^6V/cmはあり、現実的な意味で到達できる無極性液相中の電場の大きさの10倍以上は高い値である。現在までに到達出来たヘキサン中の電場は45KV/cm程度であり、この程度では明確なバンドbroadeningは検出されなかった。バンド広がりモデル実験検出のためには少なくともこの5-6倍の電場が実際上必要だろう。液相溶媒中のスペクトルからは有・無極性溶媒中のスペクトル比較法により、局所的な情報が得られるという利点がある。PBQは対象性も高く、格好のホスト分子である。AQも全く同様の議論が可能であるが、近接した強い吸収スペクトルの存在のため、PBQほど明確な結論は示せなかった。溶媒摂動による電子準位間のlevel tangling化は、高エネルギー域にある光化学反応に活性な電子準位の間でも予想され、状態密度の広がりとして光反応ダイナミックスへ寄与してくると考えられる。

The local electric field in the liquid phase solvent and the external Stark electric field are larger than those in the liquid phase solvent. In the case of single crystal or mixed crystal, the p-phase (PBQ) or p-phase (AQ) is not uniform, the microstructure is not uniform, the molecular motion is reflected in the liquid solvent, and the molecular field is not uniform. In the field of vision, the two elements are close to each other, and the two elements are close to each other.これらは溶媒Stark効果という立场から论じることが可能である。PBQ's absorption in the visible field in non-polar solvents has been reduced to a large dipole structure. The effect of this product's popularity is that it can be adjusted and refined by polar solvents, and it can be generalized. The electric field of PBQ molecules in polar solvents is less than 10 times larger than that in nonpolar liquids. Now the electric field in the air reaches the level of 45kV/cm, and the electric field reaches the level of 45kV/cm. The electric field of 5-6 times is actually necessary. In liquid phase solvent, the information obtained by comparison method in nonpolar solvent is as follows: PBQ has a high quality and good quality. AQ: All the same arguments are possible, close to the strong absorption of the existence of the PBQ: clear conclusions The electron level of the solvent is tangling, and the photochemistry is active. The electron level is tangling, and the density of state is tangling.