放射線による固相モノメチル置換アルカンの選択的な炭素-水素結合の切断機構
辐射选择性固相单甲基取代烷烃碳氢键断裂机理
基本信息
- 批准号:08240230
- 负责人:
- 金额:$ 1.54万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:1996
- 资助国家:日本
- 起止时间:1996 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
モノメチル置換アルカン(Me-RH)を77Kでγ線照射すると特定な炭素-水素結合の切断が生じ、アルカン中性ラジカル(Me-R・)が生成する。この選択的な炭素-水素結合の切断には、トンネル効果が著しい水素引き抜き反応が密接に関与していると考えられる。このような観点より。ヨウ化水素(HI)あるいはヨウ化重水素(DI)を含む位置選択的に重水素置換された2-メチルヘキサン(2MHX)を77Kで紫外線照射し、HIあるいはDIの光分解によって生成する水素原子(H)や重水素原子(D)による水素引き抜き反応をおこなわせた。その結果、生成するMe-R・の電子スピン共鳴(ESR)吸収を観測し、引き抜き反応を起こす原子の違いやMe-RHの重水素化が、Me-R・の生成に対して如何に影響するかを評価した。さらに、照射する紫外線の波長を選択することにより、引き抜き反応を起こす原子のエネルギーがMe-R・の生成に対して如何に影響するかも検討し、以下の点を明らかにした。1.照射光である紫外線の光子エネルギーは、HIやDIの解離以外に、HやDによるMe-RHからの水素引き抜きに用いられる。この水素引き抜きに必要なエネルギーは、引き抜き反応を起こす原子がHの場合よりもDのほうが高く、またMe-RHの重水素化によっても高くなる。2.生成するMe-R・は、水素引き抜き原子がHかDかには大きく依存しない。3.水素引き抜きを起こす原子のエネルギーは、生成するMe-R・のESR呼吸に影響を及ぼす。すなわち、水素引き抜きを引き起こす原子のエネルギーが異なると、引き抜き位置が変わる可能性を示唆する結果を得た。4.放射線照射で生成するMe-R・のESRとHあるいはDによる水素引き抜きで生成するMe-R・のESRとの比較により、放射線照射で生成するMe-R・には水素引き抜き反応以外の反応で生成する成分がある可能性が強い。現在、さらに詳細に検討するため、波長純度のよい紫外線による照射を準備中であり、その後、他の位置選択的に重水素化されたMe-RHに対しても同様な検討を行う予定である。なお、本研究で購入したガスクロマトグラフ装置は主に、2MHXの純度の決定に用いた。
For example, when gamma rays are irradiated at 77K, specific carbon-water bonds are cut off and neutral bonds are formed. This selection of carbon-water bonds has been shown to be closely related to the formation of carbon bonds.このような観点より。In the case of HI, there is a substitution of DI with 2-MHX at 77K. In the case of HI, there is UV irradiation at 77K. In the case of DI, there is a formation of H and D atoms. As a result, the electron resonance (ESR) of Me-R·was measured, and the reaction mechanism of Me-R·was evaluated. The wavelength of ultraviolet radiation is selected, and the following points are discussed. 1. Irradiation of ultraviolet light, photon generation, HI, DI, H, D, Me-RH, water, etc. The water element is necessary for the production of hydrogen, hydrogen and hydrogen atoms. 2. The production of Me-R·H·D·D·H·D·D 3. The effect of water on the production of oxygen and oxygen is studied. The result of the experiment is that the probability of the atom's occurrence varies according to the position of the atom. 4. The possibility of producing Me-R·ESR by radiation irradiation is very high, compared with that of producing Me-R·ESR by radiation irradiation. Now, for detailed discussion, wavelength purity, UV irradiation preparation, and other location selection, heavy water purification, Me-RH, and other similar discussion are scheduled. In this study, the purity determination of the main and 2MHX components was studied.
项目成果
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07650996 - 财政年份:1995
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$ 1.54万 - 项目类别:
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