パラジウム錯体を用いた高分枝芳香族ポリエステルの合成

钯配合物合成高支化芳香族聚酯

• 批准号: 09232215
• 负责人: 柿本 雅明
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09232215/
• 关键词: 高分枝高分子; AB2モノマー; パラジウム触媒; 一酸化炭素; 芳香族ポリエステル; A2Bモノマー; エンドキャッピング剤; 可溶性

高分枝高分子はAB2形モノマーから一段階反応で容易に合成できることが大きな利点である。本研究ではパラジウム錯体触媒による一酸化炭素挿入反応を利用して、AB2形モノマーから一段階で全芳香族高分枝ポリエステルを合成した。AB2形モノマーとして3,5-ジブロモフェノールを用い、その合成はルイス酸を用いた脱臭素反応により行った。さらに、A2B形モノマーとして、3-ブロモカテコールも合成し、重合における両者の違いを検討した。すでに報告している一酸化炭素挿入反応による直鎖ポリエステルの合成における反応条件を参考に、パラジウム触媒存在下に高分枝高分子合成に対する最適条件を決定し、両者の重合を行ったところ、AB2形モノマーからは高分子量であるが、有機溶媒に不溶な重合物が得られた。一方、A2B形モノマーからは有機溶媒に可溶であるが、分子量がそれほど大きくない重合物が得られた。前者においては重合末端が臭素となり、不安定であることが不溶性の重合物を与える原因であると考え、エンドキャッピング剤としてフェノール、クレゾールを用いて分子量、末端基の制御を試みたところ、可溶性の高分枝高分子を合成することができた。

High branched polymers are easy to synthesize in AB2 shape. In this study, the synthesis of all-aromatic high-branched catalysts was studied. AB2-type The A2-B pattern is a mixture of two or more elements. In this paper, the reaction conditions for the synthesis of high branched polymers in the presence of catalyst are determined. The reaction conditions for the synthesis of high branched polymers in the presence of catalyst are determined. The reaction conditions for the synthesis of high branched polymers in the presence of catalyst are determined. A square, A2B shape, soluble in organic solvents, molecular weight, and mixtures In the former case, the molecular weight, the control of terminal groups and the synthesis of soluble and highly branched polymers were investigated.

项目成果

石田雄一,寺境光俊,柿本雅明: "パラジウム触媒を用いたCO挿入反応による高分枝全芳香族ポリエステルの合成" 高分子論文集. 54. 891-895 (1997)

Yuichi Ishida、Mitsutoshi Terasaka、Masaaki Kakimoto：“使用钯催化剂通过 CO 插入反应合成高度支化的全芳香族聚酯”Kobunshi Ronshu 54. 891-895 (1997)。