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ナノ空間に修飾されたアゾベンゼン誘導体の機能性制御の研究

纳米空间修饰偶氮苯衍生物的功能调控研究

基本信息

批准号：
14050045
负责人：
小嶋政信
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Shinshu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

溶液中におけるアゾベンゼン(AB)の光異性化機構を検証した。またABの光化学的挙動をプローブとして、ナノ細孔空間や、ナノ表面での吸着状態を評価した。i.励起波長効果光定常状態比に及ぼす濃度効果は、励起波長における吸収強度の違いと各波長における光異性化効率の違いに起因することがわかった。ii.溶媒効果 366nm光を励起光に用いた場合、芳香族溶媒中ではシス体の生成効率が高いが、脂肪族溶媒中では生成効率が低いことがわかった。iii.置換基効果 3,3'-ジメチルアゾベンゼンでは、ABの場合に見られた光定常状態比に及ぼす溶媒効果の程度が小さく、芳香族溶媒中でも脂肪族溶媒中でも効率よくシス体が生成した。4-ヒドロキシアゾベンゼン(HOAB)の場合には、溶媒により著しくシス体の安定性が変化することがわかった。iv.会合体形成 ABのメチルシクロヘキサン溶液を用いて、吸収スペクトルの温度変化を測定したところ、会合体形成を示唆する結果が得られた。v.フェムト秒時間分解過渡吸収スペクトル ABのシクロヘキサン溶液とベンゼン溶液に、365nmレーザー光を照射して時間分解過渡吸収スペクトルを測定したところ、溶媒依存性が観測された。vi.三重項増感光異性化ベンゼン中における2-アセチルナフタレン励起三重項とt-ABとの反応速度を測定した(7.2×10^9 M^<-1>s^<-1>)。また励起三重項を経由した場合には、シス体の生成効率が低いことが確認された。vii.分子軌道計算 ab initio計算により求めたAB会合体の結合エネルギーは、AB/ベンゼン会合体の結合エネルギーとほぼ同程度であった。viii.ナノ空間・ナノ表面におけるABの光異性化吸着系におけるアゾベンゼンの光異性化は、置換基により制御されることがわかった。吸着サイトに存在する金属イオンや水酸基との相互作用に起因すると推定した。

The optical anisotropy mechanism of the solution was investigated. The photochemical behavior of AB is evaluated by the adsorption state of the pore space and the surface. i. Excitation wavelength effect light steady-state ratio and light concentration effect, excitation wavelength effect, absorption intensity effect, light anisotropy effect effect ii. When the solvent is excited by 366nm light, the formation efficiency of the solvent is higher in aromatic solvents and lower in aliphatic solvents. iii. Substitution base effect 3,3'-triphenyl ether is observed in the case of AB, the light steady-state ratio and the solvent effect are small, and the solvent effect is produced in aromatic solvents and aliphatic solvents. 4-Chloro-4-(4-Chloro-4-Chloro-4-(4-Chloro-4-(4-Chloro-4-Chloro-(4-Chloro-4 - 4-Chloro-4-Chloro-4 iv. The results of the determination of the temperature change of the polymer formation AB and the absorption of the polymer solution are obtained. V. Time Decomposition Transition Absorption Test for Solution, 365nm Light Irradiation Time Decomposition Transition Absorption Test for Solvent Dependence vi. Triplet-term photosensitizing process (7.2×10^9 M^<-1>s^<-1>). The excitation triplet is confirmed by the low probability of its formation. vii. Molecular Orbital Calculation ab initio Calculation AB association association viii. Photoanisotropic adsorption system of AB in space and surface It is presumed that the interaction between the metal and the hydroxyl group exists in the adsorption medium.