π共役スペーサーを有するキラル金属錯体の界面積層によるキラル電子移動空間の創出

通过手性金属配合物与π共轭间隔物的界面分层创建手性电子转移空间

• 批准号: 17036052
• 负责人: 星野 由雅
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17036052/
• 关键词: キラル空間; エチニル基; ルテニウム錯体; 自己組織化; β-ジケトン錯体; 光学分割; コバルト錯体; 電気化学

薗頭反応によりβ-ジケトン環に直接C_2スペーサーを導入した3種類のルテニウム錯体[Ru(mESima)(acac)_2],[Ru(mESima)_2(acac)],[Ru(mESima)_3](acac^-=2,4-ペンタンジオネート,mESima^-=3-(トリメチルシリル)エチニル-2,4-ペンタンジオネート)を合成し,キラルカラム(Ceramospher Chiral RU-1)を用いてそれぞれの光学分割を試みた。その結果,[Ru(mESima)(acac)_2]は完全分割に成功した。一方,[Ru(mESima)_2(acac)]は部分分割を行えたが[Ru(mESima)_3]は分割できず,光学分割に与えるトリメチルシリルエチニル基の影響が大きいことがわかった。次に,金電極との固定化を図るために[Ru(mESima)(acac)_2]のトリメチルシリル基を除去した[Ru(mEma)(acac)_2](mEma^-=3-エチニル-2,4-ペンタンジオネート)を合成し,4-ブロモベンゼンチオールと反応させた。X線結晶構造解析の結果,付加反応が進行しフェニルチオエテニル基を有する錯体が生成していることが明らかになった。硬い自己組織化単分子膜を作成するため,キレート環から伸張した二重結合平面が配位子内の立体障害により固定化されたβ-ジケトン環のγ位にエンイン基を有する錯体を得た。また,関連する六核コバルト籠状錯体について,中心金属の変換あるいは電気化学的酸化還元により混合原子価状態を容易に制御できることが明らかになった。

3 kinds of complex [Ru(mESima)(acac)_2],[Ru(mESima)_2(acac)],[Ru (mESima)_3](acac^-=2,4-selection-point generation,mESima^-=3-()-2,4-selection-point generation) was synthesized, and the optical separation test of Ceramospher Chiral RU-1 was carried out. As a result,[Ru(mESima)(acac)_2] was successfully segmented. One side,[Ru(mESima)_2(acac)] reverse partial segmentation [Ru(mESima)_3] reverse segmentation, optical segmentation In addition, the gold electrode is immobilized and the [Ru(mESima)(acac)_2] is removed from the [Ru(mEma)(acac)_2](mEma^-=3--2,4- X-ray crystal structure analysis results, add reverse to the progress of the process, there is a fault in the formation of the body, and then add the crystal structure analysis results. The hard self-organizing molecular film is formed by the double binding plane, the steric barrier in the ligand, the immobilization of the β-ring, the γ-ring, and the formation of the complex. In addition, the chemical composition of the six nuclei is easy to control, and the chemical composition of the six nuclei is easy to control.

项目成果

Changing Mixed-valence State of Hexacobalt Cluster by Substituting Central Metal Ion and by Electrochemical Reduction-Different・・・

通过取代中心金属离子和电化学还原改变六钴簇的混合价态-不同・・・

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemistry Letters Vol.34
• 作者: Morita;Y.;T.Komiyama
• 通讯作者: T.Komiyama