水溶性二核錯体触媒による二酸化炭素を用いた水中カルボン酸合成

使用水溶性双核配合物催化剂在水中使用二氧化碳合成羧酸

• 批准号: 17K14462
• 负责人: 久禮 文章
• 金额: $ 2.91万
• 依托单位: Nara Women's University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2017
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2017-04-01 至 2018-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17K14462/
• 关键词: 多核錯体; 二酸化炭素; チオラト配位子; ホスフィン配位子; 錯体化学

本研究の目的は、「水中で機能する二核錯体触媒を独自のアイデアに基づいて設計・合成し、二酸化炭素を用いるC-H結合の直接カルボキシル化法を開発すること」である。平成２９年度はニッケル・ロジウムおよびニッケル・イリジウム二核錯体の合成法を確立し、これらを用いてこれらをヒドロシランなどの種々の有機物と反応させ、反応中間体を単離し、メカニズムの解明を行った。具体的には、チオラト架橋二核錯体[Ni(meppp)ML2]PF6 (M = Rh, Ir; L = 1/2cod, CO, XylNC, P(OPh)3)を系統的に合成し、これらとヒドロシランなどの種々の有機物との反応生を検討した結果、配位子としてXylNCを有するニッケル・イリジウム錯体のみがヒドロシランを活性化し、対応するシリルヒドリド中間体が得られることを見出した。以上の結果より、P2S2型四座配位子を有するチオラト架橋異種金属二核錯体を合成し、有機基質との反応性を明らかにした。さらに、二座ホスフィン配位子であるdppmを支持配位子とする銅多核ヒドリド錯体を合成し、その二酸化炭素に対する反応性を検討した結果、二酸化炭素が容易にヒドリド還元を受け、対応するギ酸錯体を生成することを見出した。またこの反応は触媒的に進行し、二酸化炭素を触媒的にヒドロシリル化することを見出した。以上の結果より、二酸化炭素を安価な銅を中心金属とする多核錯体で触媒的に有用な有機物であるシリルホルメートへと変換することに成功した。

The purpose of this study is to develop a novel method for the design, synthesis, and direct synthesis of C-H bonds for the use of diacid carbon as a functional binary catalyst in water. In 2009, the synthesis method of dinuclear complex was established, and the organic reaction and reaction intermediate of dinuclear complex were isolated and solved. Specific, bridging dinuclear complex [Ni(meppp) ML2] PF6 (M = Rh, Ir; L = 1/2cod, CO, XylNC, P(OPh)3) was synthesized and studied for the reaction of organic compounds from different species. The results showed that the ligand and XylNC were activated and the intermediate was obtained. The results show that the P2S2-type tetrahedral ligand has the ability to bridge heterometallic dinuclear complexes and the organic matrix has the ability to react. The results of the study on the reactivity of copper polynuclear complexes and diacid complexes supported by diacid ligands were as follows: The reaction of carbon dioxide to carbon dioxide was studied. The above results show that the carbon dioxide is stable and stable, and the carbon dioxide is stable and stable.

项目成果

Linear Triplatinum Tetrahydride Complex Supported by Triphosphine Ligands, [Pt3(μ-H)2(H)2(μ-dpmp)2](BF4)2 {dpmp = bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine}

由三膦配体支持的线性四氢化铂配合物，[Pt3(μ-H)2(H)2(μ-dpmp)2](BF4)2 {dpmp = 双(二苯基膦甲基)苯基膦}

• DOI: 10.1002/ejic.201700205
• 发表时间: 2017
• 期刊: European Journal of Inorganic Chemistry
• 影响因子: 2.3
• 作者: Tanase;Tomoaki;* Yamamoto;Kana; Hatano;Rika; Nakamae;Kanako; Kure;Bunsho; Ura;Yasuyuki; Nakajima;Takayuki
• 通讯作者: Takayuki

Chiral Self-Recognition between Stereogenic Tetrapalladium Units Affording Pd8 Chains Supported by Homochiral Tetraphosphines

同手性四膦支持的立体四钯单元之间的手性自我识别，提供 Pd8 链

• DOI: 10.1002/chem.201605146
• 发表时间: 2017
• 期刊: Chemistry - A European Journal
• 作者: Tanase;Tomoaki; Morita;Konomi; Otaki;Risa; Yamamoto;Kana; Kaneko;Yukino; Nakamae;Kanako; Kure;Bunsho; Nakajima;Takayuki
• 通讯作者: Takayuki

Synthesis and Reactivity of Thiolate-bridged NiIIMI Heterodinuclear Complexes (M = Rh, Ir) Using a S-Bidentate NiP2S2 Metalloligand

使用 S-二齿 NiP2S2 金属配体合成硫醇盐桥联 NiIIIMI 异双核配合物 (M = Rh, Ir) 及其反应活性

• DOI: 10.1002/ejic.201700937
• 发表时间: 2017
• 期刊: European Journal of Inorganic Chemistry
• 影响因子: 2.3
• 作者: Kure;Bunsho;* Sano;Mikie; Watanabe;Natsuki; Nakajima;Takayuki; Tanase;Tomoaki*
• 通讯作者: Tomoaki*