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着脱可能なスルホニル基が誘導するオレフィンの位置/立体選択的多官能基化反応の開発

可去除磺酰基引发的烯烃区域/立体选择性多官能化反应的进展

基本信息

批准号：
22KJ3065
负责人：
渡部光
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Okayama University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2023
资助国家：
日本
起止时间：
2023-03-08 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

当研究においてベンジルスルホンと芳香族ジアルデヒドから得られるビス(スルホニルエテニル)アレーンを用いたMallory環化を開発し、スルホニル基置換ヘリセンを合成した。なお、スルホニル基を持たない1,4-ジスチリルベンゼンのMallory環化では溶解性が乏しく効率良く反応が進行しなかったため、Mallory環化においてスルホニルエテニル骨格を有する化合物がより効率的に環化することを見出した。基質適用範囲の拡大を目的として、テレフタルアルデヒドと2種類のベンジルスルホンを段階的に反応させて非対称1,4-ビス(スルホニルエテニル)ベンゼンを調製し、Mallory環化を行ったところ[5]ヘリセンに加え、非対称[6]ヘリセン及び[7]ヘリセンを得ることに成功した。なお、非対称[6]ヘリセンについては単結晶X線構造解析に成功し、詳細な分子構造および結晶特性を明らかにした。これらにより得たスルホニル基置換ヘリセンの更なる変換反応について検討したところヨウ化サマリウムを用いた一電子還元反応から脱スルホニル化体が得られた。またニッケル触媒とグリニャール試薬を用いたクロスカップリング反応により炭素－硫黄結合の活性化を経由したアリール基の導入にも成功した。最近ではスルホニルヘリセンからパラジウム触媒によりジアリールチオフェンジオキシドに変換できることや一電子還元剤を用いることでジアリールチオキサンテンジオキシドが得られることを見出しつつあり、更なる応用として含窒素パイ拡張ヘリセンへ変換できるよう検証を行っている。

When studying the synthesis of aromatic compounds, Mallory cyclization was used to develop aromatic compounds. The Mallory cyclization of a compound with a high solubility can be carried out in the presence of a 1,4-membered radical. The matrix is suitable for the following purposes: 1. The matrix is suitable for the purpose of adjusting, adjusting. [6] The crystal X-ray structure analysis was successful, and the detailed molecular structure and crystal characteristics were clearly defined. The first step is to replace the second step with the third step. The catalyst was successfully introduced into the reactor. Recently, the company has changed its name from "catalyst" to "electronic catalyst". The company has changed its name from "catalyst" to "electronic catalyst". The company has changed its name from "catalyst" to "electronic catalyst".