Untersuchungen zur gezielten Veränderung der Eigenschaften von Pi-Komplexen durch heterocyclische Liganden

在整个研究计划中，我们首先要考虑的是如何使复杂的复杂性特征在一个韦尔登的构造中得到体现。我对我们的催化反应很感兴趣。我们在复杂的情况下，在C-R-片段中通过协调的P-Atome，循环的P-Perimetern确定。该异价电子Austausch führt zur Bildung von ungesättigten P-Heterocyclen，die in ihren komplexchemischen Eigenschaften ihren Grundkörpern zumindest teilweise ähneln.这些配体对我们很有兴趣，因为它们在一个简单的变异中起着重要的作用，而且它们的异质性是与中心金属不协调的。Daher rechnen wir mit sehr viel ausgeprägteren Eigenschaftsänderungen，als dies etwa mit Substituten der Ligandperipherie erzielbar wäre.本文介绍了环丁二烯类似物1，2-二磷酰和1，3-二磷酰、环戊二烯基衍生物1，3-二磷酰和1，2，4-三磷酰以及苯并膦、1，3-二磷酰和1，3，5-三磷酰体系。本研究采用韦尔登在本研究小组内进行电化学和ESR光谱分析，并在实验室外进行相关的理论分析。从反应性、氧化还原和顺磁性垂直测量仪的ESR参数来看，经验趋势是绝对的，但并不意味着正确的方向，而是更快的方向。

Mit dem geplanten Forschungsprojekt möchten wir langfristig einen Beitrag zur Lösung der schwierigen Frage leisten, wie die Eigenschaften von p-Komplexen gezielt auf die Erfordernisse einer Anwendung eingestellt werden können. Dabei interessieren uns katalytische Reaktionen im besonderen Maße. Wir konzentrieren uns auf Komplexe, in denen C-R-Fragmente durch P-Atome in koordinierten, cyclischen p-Perimetern ersetzt sind. Dieser isovalenzelektronische Austausch führt zur Bildung von ungesättigten P-Heterocyclen, die in ihren komplexchemischen Eigenschaften ihren Grundkörpern zumindest teilweise ähneln. Diese Liganden interessieren uns besonders, weil sie mittlerweile in einiger Variationsbreite gut verfügbar sind und weil die Heteroatome über die p-Koordination unmittelbar mit dem Zentralmetall wechselwirken. Daher rechnen wir mit sehr viel ausgeprägteren Eigenschaftsänderungen, als dies etwa mit Substituenten der Ligandperipherie erzielbar wäre. Konkret wollen wir die Cyclobutadien-Analoga 1,2-Diphosphet und 1,3-Diphosphet, die Cyclopentadienyl-Derivate 1,3-Diphospholyl und 1,2,4-Triphospholyl und die Benzol-Abkömmlinge Phosphinin, 1,3-Diphosphinin und 1,3,5-Triphosphinin systematisch untersuchen. Methoden werden präparative Reaktivitätsstudien im Vordergrund stehen, die wir in der eigenen Gruppe mit elektrochemischen und ESR-spektroskopischen Studien und extern mit bereits vereinbarten theoretischen Analysen der Befunde flankieren. Aus den Reaktivitäten, dem Redoxverhalten und den ESR-Parametern der paramagnetischen Vertreter hoffen wir, empirisch Trends abzuleiten, die nicht nur für wenige Vergleichspaare gelten, sondern breitere Anwendungen nahelegen.