安定ボリルラジカルの合成、構造、および性質の解明

稳定硼基自由基的合成、结构和性质

• 批准号: 13J02439
• 负责人: 平川 文弥
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2013
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2013-04-01 至 2015-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13J02439/
• 关键词: ボリルラジカル; ホウ素; ヒ素ラジカル; ヒ素; ラジカル; スズ; ホウ素-スズ交換反応

1.安定ボリルラジカルの検討ホウ素上にアリール基と嵩高いホスフィノ基を導入したボリルラジカルの合成を検討した。アリール基と嵩高いホスフィノ基を有する還元前駆体であるブロモボランの合成に成功した。ブロモボランから各種還元剤を用い還元反応を検討した。しかし、ボリルラジカルは得られずP-B結合の切断に由来した生成物であるヒドロホスフィンが得られるのみであった。この結果は、P-B結合が弱く還元条件で切断されてしまうためと推測された。2. 高周期１５族元素中心ラジカルの合成と性質Frustrated Lewis Radical Pairとして用いるヒ素ラジカル(R2As･)の合成と性質について検討した。単離可能なヒ素ラジカルを、クロロアルシンからの一電子還元反応により合成に成功した。合成したヒ素ラジカルは、ESR、紫外可視吸収スペクトル、およびX線結晶構造解析から溶液中、結晶中で単量体であることが確認された。紫外可視吸収スペクトルにおいてヒ素ラジカルのn→4p遷移に由来する451 nmの吸収帯の観測に成功した。これまでに、ヒ素ラジカル(R2As･)の紫外可視吸収スペクトルの観測例はなく、これが初めて例である。

1. The stability of the color spectrum is discussed in detail. The base material is very high, and the precursor material is very high. A variety of return elements are used in the return element analysis. The product of the P-B bond was obtained from the reaction. The result is that the P-B combination is weak and the condition of the element is broken. 2. High periodic group 15 element center The synthesis of a single electron molecule is successful. Synthesis, ESR, UV absorption, X-ray crystal structure analysis, solution, crystallization, volume analysis, confirmation The absorption spectrum at 451 nm has been successfully measured in the UV visible absorption spectrum. The UV visible absorption spectrum of R2As is measured in the first instance.

项目成果

A Stable Phosphorus-centered Radical : Synthesis, Structure, Properties, and Its Transition Metal Complexes

稳定的磷中心自由基：合成、结构、性质及其过渡金属配合物

• 发表时间: 2013
• 作者: Hanazawa;A.;Hayashizaki;K.,Shinoda;K.;Yagita;H.;Okumura;K.;Löhning;M.;Hara;T.;Tani-ichi;S.;Ikuta;K.;Eckes;B.,Radbruch;A.;Tokoyoda;K;and Nakayama;T.;平川文弥
• 通讯作者: 平川文弥