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機能性ラセン記憶型星型ポリマーの合成と革新的スイッチングキラルマテリアルへの応用

功能性螺旋记忆星形聚合物的合成及其在创新开关手性材料中的应用

基本信息

批准号：
22KJ1577
负责人：
奥田省吾
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2023
资助国家：
日本
起止时间：
2023-03-08 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者の研究グループはこれまでに、動的軸性キラルなビフェニル基を側鎖に導入したポリ（ビフェニルイルアセチレン）（PBPA）誘導体が、光学活性ゲスト化合物のキラリティに応答して一方向巻きらせん構造を形成し（らせん誘起）、光学活性ゲストを除去した後も、そのらせん構造が記憶として保持されること（らせん記憶）を見出している。以上の背景を踏まえ、今年度は、ビフェニル基の4’位にアミドスペーサー (-NHCO-) を介してアキラル及びキラルなアミノ酸を導入した新規ポリ（ビフェニルイルアセチレン）誘導体を設計・合成し、らせん構造制御及び高速液体クロマトグラフィー用キラル固定相への応用について検討を行い、以下の成果を得た。光学活性アルコール存在下、アキラルなグリシン残基をビフェニル基の4’位に導入したポリマーの円二色性（CD）スペクトルを測定したところ、ポリマー主鎖の吸収領域に明確な誘起CDが瞬時に観測された。また、光学活性ゲストを除去した後も、CD強度にほとんど変化が見られなかったことから、誘起されたらせん構造を記憶として保持できることが分かった。続いて、光学活性なアミノ酸残基を有するポリマーのCDスペクトルを測定したところ、主鎖の吸収領域に明確なCDが発現したことから、側鎖に導入した光学活性基により主鎖のらせん構造が一方向巻きに制御可能であることが分かった。これらのポリマーのCDパターンは溶媒の種類によって著しく変化し、溶媒環境に依存してらせん構造を可逆的に変換できることが明らかとなった。さらに、これらのポリマーを用いてキラル固定相を調製し、光学分割能の評価を行ったところ、L-ロイシン残基を有するポリマーが様々なラセミ体に対して良好な光学分割能を示すことが分かった。さらに、コーティング溶媒を変化させることで、らせん構造変換に基づいた溶出順序のスイッチングが可能であることも見出した。

The applicant is responsible for the study and application of the information system (PBPA). The optical activity of the compound is sensitive to the formation of the system (as of the first step), and the optical activity of the compound is sensitive to the formation of the compound. Please tell me how to make the records. Please keep the records open. The above background, the year of the year, the basic 4 'position of the system (- NHCO-), the background of the project, the background of the year, and the background of the year, the background, the background, the current year, the background, the current year, the In the production and control of high-speed liquid, the stationary phase is used, the stationary phase is used, and the following results are obtained. In the presence of an optical active device, the CD is clearly activated in the field of the absorption of CD in the field of absorption of the CD in the presence of the optical activity and the presence of the residue in the 4 'position. The dichroism (dichroism), the dichroism (dichroism), the temperature, the temperature and the temperature. After the optical activity is removed, the strength of the CD is changed. This is the first time to improve the performance of the records. The acid residues are determined in the field of optical activity, optical activity, CD activity, optical activity, and optical activity. In the case of CD, there is a significant increase in the availability of solvents, the dependence of the solvent environment on the production of reversible chemicals, and the development of environmental conditions. In this paper, we use the method of optical segmentation to show that the stationary phase is stable, the optical segmentation can be used to determine the size of the stationary phase, the optical segmentation can be used in the optical segmentation of the stationary phase, the optical segmentation can be used in the optical segmentation of the stationary phase, the optical segmentation can be used in the optical segmentation of the stationary phase. It is possible to dissolve the drug in the order that the solvent can be dissolved.