ベンゼン誘導体のホット分子からの赤外発光の測定

苯衍生物热分子红外发射的测量

基本信息

批准号：
61540318
负责人：
市村禎二郎
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1986
资助国家：
日本
起止时间：
1986 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-61540318/
关键词：
ヘキサフロロベンゼンホット分子振動緩和過渡吸収

项目摘要

ベンゼン誘導体の一例として、ヘキサフロロベンゼン分子をとりあげた。エキシマーレーザーで第二励起一重項状態に挙げると、この励起分子は、速やかに内部転換を起こし、分子内温度(振動温度)として、3050Kのホット分子を生成する。この振動温度は、分子が持つ30の振動モードに全て分配されていると思われる。従って、その振動に対応した周波数の赤外発光を出すと考えられるが、今年度はとりあえず、このホット分子の振動緩和をその吸収の減衰を調べることにより研究した。ヘキサフロロベンゼンのホット分子の吸収は、200nmから400nm位の範囲に観測されるが、200から300nm程度の波長範囲には基底状態の分子の吸収があるため、ホット分子の吸収の時間変化に、この吸収が妨害をするので、良いデータが取れない。そこで、ホット分子の吸収自身は、そんなに強くはないが、300と350nmで、吸収の時間変化を観測した。衝突して振動緩和を起こさせる分子として、窒素,酸素,アルゴン等を用いて、これらを一定の圧力加えてホット分子の吸収減衰曲線を測定した。次に、この吸光度の時間変化を内部エネルギー変化に換算するため、吸光度と内部エネルギーの関係を計算により求めた。この変換曲線を使って、実測した吸光度の時間変化から、ホット分子の内部エネルギーの時間変化を求めた。この内部エネルギーの時間変化を表わす曲線から、分子の一回衝突当たりのエネルギー移動量を見積ることができた。同時に、この内部エネルギーが時間に対してどのように変化するかを調べることにより、この振動緩和が、ホット分子の内部エネネルギーに依存することがわかった。

作为苯衍生物的一个例子，引入了六氟苯分子。当在第二个激发单线状态列出带有准分子激光器的单元状态时，激发分子会经历快速的内部转化，并产生3050K的热分子作为分子内温度（振动温度）。据信这种振动温度都分布在分子的30个振动模式中。因此，人们认为红外发射将以与振动相对应的频率发射，但是今年，我们已经通过检查其吸收的衰减来研究该热分子的振动松弛。观察到在200至400 nm的范围内观察到热分子在六氟苯中的吸收，但是由于地基分子的吸收在波长范围内约为200至300 nm，因此这种吸收会干扰热分子的时间变化，这使得很难获得良好的数据。因此，尽管热分子的吸收本身不是很强，但在300和350 nm处观察到吸收时变的变化。使用氮，氧，氩等作为碰撞并导致振动弛豫的分子测量热分子的吸收和衰减曲线，并将其应用于恒压。接下来，为了将吸光度变化的随着时间的变化转变为内部能量变化，可以计算吸光度和内部能量之间的关系。使用此转换曲线，根据测得的吸光度的时间变化计算热分子的内部能量的时间变化。从代表内部能量变化的曲线中，可以估计每个分子碰撞的能量转移量。同时，通过检查这种内部能量如何随时间变化，发现这种振动弛豫取决于热分子的内部能量。