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粘土層間における芳香族化合物の酸化的重合反応の分光法による研究

粘土层间芳香族化合物氧化聚合反应的光谱研究

基本信息

批准号：
61540346
负责人：
相馬悠子
金额：
$ 1.09万
依托单位：
National Institute for Environmental Studies
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1986
资助国家：
日本
起止时间：
1986 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.NNN´N´テトラメチルベンジジンは、Naモンモリロナイト表面で酸化されカチオンラジカルとなりNaイオンと交換してモンモリロナイト層間に吸着するが、CuモンモリロナイトではCuイオンによる酸化も併行して起こり、大部分のCuイオンは層間に残る。アニリンやNジメチルアニリンはCuイオンにより酸化されアニリンカチオンとなり、今迄調べてきた他のベンゼン一置換体と同様二量化してベンジジンカチオンとなりモンモリロナイト層間に安定に吸着する。アニリンはこれと同時に重合反応も起こりポリアニリンとなるが、このポリアニリンは酸性溶媒中電解重合で作成されるものと同じである事が共鳴ラマンスペクトルにより判明した。2.ピロールもチオフェンと同様にCu,Feモンモリロナイト層間でCuやFeイオンにより、2.5の位置で酸化されポリピロールカチオンとなるが、酸素に対し不安定である。ピロールカチオンを使った反応としてこの系をポルフィリン合成に応用してみた。ピロールとベンズアルデヒド溶液にFeモンモリロナイトを加えるとテトラフェニルポルフィリンが生成するが、生成量は層間金属イオンの1/10程度で、ピロールカチオンはポルフィリン合成速度を促進せず、環状中間体から水素がとれるのが律速になっているのが見られた。3.テトラチアフルバレン(TTF)カチオンは、モンモリロナイト層間で安定なカチオンラジカルとして存在する。TTFカチオン溶液にNaモンモリロナイトを加えるとNaイオンと交換して層間に入り Cuモンモリロナイトでは中性TTF溶液でCuイオンの酸化作用によりTTFカチオンがやはり層間に入る。これら層間TTFカチオンはESRやXRDにより配向して層面に対し50〜60゜傾いて入っているのがわかった。

1. NNN "N A substitution and isotropy of the same molecule have been investigated. The adsorption between the two layers is stable. In the case of the acid solvent, it is necessary to make the resonance. 2. Cu, Fe, Cu, Cu, The first step is to make sure that you have a good understanding of the situation. The amount of interlayer metal produced is about 1/10 of that of Fe in the solution, the synthesis rate of Fe in the solution is accelerated, and the reaction rate of cyclic intermediate is accelerated. 3. TTF (TTF) is stable between layers. TTF solution Na + The interlayer TTF and ESR spectra are aligned at 50 ~ 60 ° C.