分光光度法による配位子の競合反応を利用した錯形成平衡解析

使用分光光度法利用配体竞争反应进行复合物形成平衡分析

• 批准号: 62540450
• 负责人: 大吉 〓美子
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Yatsushiro National College of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62540450/
• 关键词: 分光光度法; 錯形成平衡; 配位子の競合反応; 呈色錯体; 無色錯体

金属に対して, 呈色錯体(MLn)と無色錯体(MA)を形成する二種の配位子(L,A)を競合させ, 呈色錯体の吸光度の変化を測定して錯体種の解析を行った. 新たに購入した分析用電子天秤やpHメータは, 高感度呈色試薬の微量秤量や酸解離定数の決定などに用いられた. 以下にその結果を報告する.1.希土類元素と2-(2-チアゾリルアゾ)-4-メチルフェノール(TAC,L)および18クラウン6(18C6,A)との錯体. 実験は, [H^+]とイオン強度を一定としたメタノール溶液を用い1:1錯体, MLを生成する条件([M]>[L])で, L,Aの競合反応を行わせた. [A]の変化に伴う1/K_<ML'>(KML'=MLの条件生成定数)をプロットした結果, MA(1:1)錯体の生成を確認し, 直線の切片と傾斜から各錯体の生成定数K_<MA>,KML'を求めることができた. KML'の値は, 別にし単独の条件で求めた値とよく一致し, 本法の妥当性を示した. またKMAは, 希土類の原子番号の増加とともに減少することから, 呈色試薬による希土類の個別定量において, 18C6が有効なマスキング剤となる可能性を示した. (分化第36年会講演). 2.亜鉛および希土類元素の2-(5-ブロモー2-ピリジルアゾ)-5-(N-プロピルー3-スルホプロピルアミノ)フェノール(5-Br-PAPS,L)錯体. 高感度呈色試薬である5-Br-PAPS(L,ε_<ZnL2>=1.3×10^5M^<-1>cm^<-1>)に対して, 競合する配位子(A)としてZnの場合ニトリロトリ酢酸(NTA)を, 希土類の場合イミノジ酢酸(IDA)とシュウ酸とを用いた. 実験は, [L]≫[M]の条件で[A]の増加に伴うMLn'の全濃度の減少量を測定し, グラフ上の解析から錯体種の組成を調べた. その結果, pH7〜8の領域においてZnではほとんどML2錯体のみであるが, 希土類ではMLとML_2錯体とが共存していることが判った. 1:2錯体の生成定数KML2は, Znの場合既知のK_<MA>(A=NTA)の値を, 希土類の場合KMLの値をそれぞれ用いて決定することができた. すなわち, MLが共存する場合には, K_<MA>は未知のままでよく, 実際に異なる二種の配位子(A), IDAとシュウ酸を用いて求めたKML_2の値はよく一致した.

Metal pairs, chromophore (MLn) and chromophore (MA) form two kinds of ligands (L,A), and the absorbance of chromophore is determined. New purchase of electronic scales for analysis, pH measurement, high sensitivity color test, microscale and acid dissociation determination. The following results are reported: 1. Rare earth elements: 2-(2-CH_2CH_ For example, [H^+] and [L] are equal in strength, and the solution is 1:1 in error, and ML is generated under the condition ([M]>[L]), and L,A, and A are opposite. [A]1/K_&lt;ML'&gt;(KML'=ML's conditional generation constant), MA(1:1), MA(1:1)<MA>. KML's value is different from that of the other conditions, and the appropriateness of this law is demonstrated. KMA, rare earth species atomic number increase and decrease, color test, rare earth species individual quantitative, 18C6, there is a possibility of the same. (Lecture at the 36th annual meeting of the Division). 2. 2-(5-Br-PAPS,L)-5-(5-Br-PAPS,L)-Pb-PAPS-Pb-PAPS 5-Br-PAPS(L,ε_<ZnL2>=1.3×10^5M^<-1>cm^<-1>) is a highly sensitive chromogenic reagent, and its ligand (A) and Zn are used in the case of NTA and IDA. The increase of [L][M] under the condition of [A] is accompanied by the decrease of the total concentration of MLn'. As a result, pH7 ~ 8 in the field of Zn ML_2 1:2 The number KML2 is determined by the use of the known value K_<MA>(A=NTA) in the case of Zn, and the value of KML in the case of rare earth. In the case of coexistence, K_is unknown and K_<MA>is identical. In fact, two kinds of ligands (A), IDA and its acid are different and K_is identical.

项目成果

大吉 〓美子: Bulletin of The Chemical Society of Japan. 61. 689-692 (1988)

Yoshiko Daikichi：日本化学会通报 61. 689-692 (1988)。

大吉 〓美子: Polyhedron. 5. 2101-2105 (1986)

大吉芳子：多面体。5。2101-2105（1986）