ビス(オルガノチオ)メタンの単座, キレートおよび架橋配位金属錯体

双(有机硫代)甲烷的单齿、螯合物和桥配位金属配合物

• 批准号: 62540473
• 负责人: 中村 幸雄
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62540473/
• 关键词: ビス(メチルチオ)メタン錯体; ビス(フェニルチオ)メタン錯体; 單座配位; 架橋配位; パラジウム(II)錯体; 白金(II)錯体; パラジウム(I)二核錯体

1.(1)PdCl_2(Phcn)_2のC6H6溶液に窒素下, 当量のMeSCH_2SMe(以後S-S)を反応させると不溶性の黄色錯体, PdCl_2(S-S)(a)が得られるが, これにさらに当モルのS-Sを反応させると可溶化し, その溶液からPd(S-S)_2(b)が単継された.(b)は溶液中動的な挙動を示すが, -50°Cでは固定化され, 1HNMRにおいて2本のメチルシグナルが観察された. また, 分子量測定(CH_2Cl_2)から単量体であることが判明したので, 配位子S-SはそれぞれPd中心に単座配位していると考えられる.(2)別途合成したPhSCH_2SPh(S′-S′)を用い, CH_2Cl_2中での同様な反応で, S-S単座配位の錯体, PdCl_2(′S-S′)_2が得られた.2.PtCl_2(Bu^tCN)_2を出発錯体として用い, Pdの場合と同様にしてS-S, S′-S′と反応させ, それぞれ1:1および1:2錯体を得た. Ptの場合の反応はより長時間が必要であった. また, S′-S′の場合には還流温度(C6H6)が必要であった. PtCl_2(S′-S′)錯体は1:1錯体では唯一可溶性で, 分子量測定の結果二量体構造をとっているものと思われる.3.1で単離したPd(II)錯体(a)に窒素下, CH_2Cl_2中, -60°CでPd(0)錯体, Pd_2(dba)_3・CHCl_3(dba=ジベンジリデンアセトン)を反応させ, 反応後の溶液を低温で処理したのち, 赤紫色固体として, Pd(I)二核錯体, Pd_2Cl_2(S-S)_2(c)を得た. cは固体状態では空気中, 室温で安定であるが, 溶液中では不安定で容易に分析する. 温度可変1HNMRの測定をしたところ, -50°Cではメチル, メチレンシグナルがそれぞれ2本づつ観測され, 固定したスペクトルが得られたが, -30°Cではまずメチレンシグナルの合体がみられ, 次いで0°Cでメチルシグナルが合体することが明らかになった.

1. (1) PdCl_2 (Phcn) _ 2 "C6H6 solution" asphyxiate, equivalent "MeSCH_2SMe" (later Smurs) "anti-soluble" yellow wrong body, PdCl_2 (Smurs) (a) "insoluble" yellow error, "Smurs" (a) "get"Smurs", "melts"when" Smurs "reverse" soluble " In the solution, Pd (Smurs) _ 2 (b) the movement of the vehicle in the solution shows that it is immobilized in the solution at-50 °C, and the 1HNMR is immobilized in the solution. Molecular weight determination (CH_2Cl_2), weight measurement, molecular weight measurement PdCl_2 ('Smurs`) _ 2 got the wrong message. 2.PtCl2 (But ^ tCN) _ 2 got the wrong message, Pd got the wrong message, got the wrong message, got the wrong message at 1:2. It is necessary for Pt to carry out anti-terrorism activities for a long time. The temperature of the flow (C6H6) must be adjusted. PtCl_2 error body 1:1 is the only soluble substance. Molecular weight determination results show that two-dimensional method is used to determine the molecular weight. 3.1. Under the asphyxiant of Pd (II) error body (a), in CH_2Cl_2,-60 °CationPd (0) error, Pd_2 (dba) _ 3 ·CHCl _ 3 (dba= temperature response) After the reaction, the solution was characterized by low temperature, reddish purple solid, Pd (I), Pd_2Cl_2 (Smurs) _ 2 (c). C) the solid state is empty, the room temperature is stable, and the instability in the solution is easy to analyze. The temperature can be measured by 1HNMR,-50 °C,-50 °C,-30 °C