レドックス応答機能をもつチアクラウン化合物とそれらを用いる金属の選択的分離

具有氧化还原响应功能的硫冠化合物及其选择性分离金属

• 批准号: 63540454
• 负责人: 関戸 榮一
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63540454/
• 关键词: チアクラウン化合物; 8-キノリンチオール; 8-メルカプトキノリン; 1,9-ビス-{6-(8-メルカプトキノリル)}-2,5.8-トリチアノナン; 1.9-{6.6'-(8.8'-ジスルファンジル)ジキノリンジル-2.5.8-トリチアノナン

1.試薬の合成:2-ニトロ-4-メチルアニリンを出発物質としてSkraup合成法に準じてキノリン化合物1を合成し、メチル基をブロム化した化合物2を得た。化合物2に3-チアペンタン-1.5-ジオチールを反応させて化合物3を得る。更に還元して得たアミノ化合物4をジアゾ化してチオ尿素を作用させて目的の試薬Bis-(MQ)TTNを得た。更に酵素で酸化することにより試薬DQDS-TTNを得た。合成各段階の物質はNMR、MS、IR法により確認した。2.Bis-(MQ)-TTNは強酸性及び強塩基性水溶液には可溶であるが中性付近では難溶であり赤色結晶となる。1M塩酸及び水酸化ナトリウム溶液、50%(V/V)ジオキサン水溶液の紫外可視吸収スペクトルは210nm付近の2つのMQを架橋するチオエーテル鎖のスルフィドのN→R吸収帯が存在する。他はMQの吸収スペクトルとほぼ似た形となっている。またBiS-(MQ)-TTNは1分子内にMQを2分子有する構造であるのでモル吸光係数はMQの2倍になっている。また450nm付近の吸収極大の存在はBis-(MQ)-TTNもMQの場合と同様Zwitter ion型として存在していることを示した。DQDS-TTNは強酸性の水溶液には可溶であるがそれ以外の水溶液には不溶である。1M塩酸中の紫外可視吸収スペクトルはDODSのそれと類似している。

1. Try 薬 の synthesis: 2 - ニ ト ロ - 4 - メ チ ル ア ニ リ ン を と 発 substance し て Skraup synthesis に quasi じ て キ ノ リ ン compounds 1 を synthetic し, メ チ ル base を ブ ロ ム change し た compound 2 を た. Compound 2 に 3 - チ ア ペ ン タ ン - 1.5 - ジ オ チ ー ル を anti 応 さ せ て compounds 3 を る. More に also yuan し て have た ア ミ ノ compounds 4 を ジ ア ゾ change し て チ オ urea を role さ せ て purpose の try 薬 Bis - (MQ) TTN を た. Further に enzyme で acidification する た とによ the test DQDS-TTNを gives た. Synthesize each stage of <s:1> substances by <s:1> NMR, MS, and IR methods によ によ to confirm た た. 2. The Bis - (MQ) - TTN は strongly acidic aqueous solution and strong び salt basic に は soluble で あ る が pay nearly neutral で は undissolved で あ り red crystal と な る. 1 m acid salt and び water acidification ナ ト リ ウ ム solution, 50% (V/V) ジ オ キ サ ン aqueous の ultraviolet visible absorption 収 ス ペ ク ト ル は pay nearly 210 nm の 2 つ の MQ を bridging す る チ オ エ ー テ ル lock の ス ル フ ィ ド の N - > R suction 収 帯 が exist す る. He <s:1> MQ tubs スペ ト ト とほぼ とほぼ similar to た shape となって る る る. ま た BiS - (MQ) - TTN は 1 intramolecular に MQ を 2 molecules have す る tectonic で あ る の で モ ル absorptivity は MQ の 2 times に な っ て い る. ま た pay nearly 450 nm の 収 の exist great absorption は Bis - (MQ) - TTN も MQ と の occasions with others Zwitter ion type と し て exist し て い る こ と を shown し た. DQDS-TTN <s:1> strongly acidic <s:1> aqueous solution に に soluble であるがそれ other <s:1> aqueous solutions に insoluble である The visual absorption of <s:1> ultraviolet light in 1M salic acid is similar to スペ, ト, ト, <s:1>, and DODS それと それと, which is similar to <s:1> て, て, and る.