分子内環状付加反応によるヘテロ多環系の開発

通过分子内环加成反应开发杂多环体系

• 批准号: 63550641
• 负责人: 江口 昇次
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63550641/
• 关键词: N-アルケニルニトロン; アザトリシクロ骨格; 分子内Aza-Wittig反応; オキサゾール; オキサジラン; ピロール; トリフルオロメチルエノン; 分子内1.3-双極性環状付加反応

本研究では環状付加反応特に分子内環状付加反応によってヘテロ多環系化合物の合成的開発を計り新規ファインケミカルズ開発の基礎研究への寄与を目的としている。主な研究成果は以下の項目別に要約できる。1.Nーアルケニルニトロンの分子内環状付加反応による含窒素多環系の合成:N-{(endo-Bicyclo[3.3.1]non-6-en-3-yl)methyl}nitroneを対応するヒドロキシルアミンとアルデヒドより発生させ加熱すると分子内1,3-双極性環状付加反応によりヘテロ4環系骨格が一挙に生成した。これらの化学変換により6-Azatricyclo[6.3.1.0^<4,10>]dodecaneおよび5-Azatricyclo[5.3.1.1^<3,9>]dodecane類の合成に成功した。2.分子内Aza-Wittig反応による含窒素複素環合成法の開発:Aza-Wittig反応はイミノホスホランP=N基とカルボニルC=O基との[2+2]環状付加反応とみなせるがオキサザホスフェタン環が不安定でC=N基とPO基に変換する。この反応を分子内的に活用して含窒素複素環合成法を開発した。即ちオキサゾールやイミノラクタム、キナゾロンなどがこの方法によって非常に穏和な条件下で合成できることを明らかにした。3.オキサジランとアセチレン系親双極子との環状付加反応によるピロール合成:オキサジランの誘導体である4,5-epoxy-4-azahomdadamartaneとdimethyl acetylened carboxylateやmethyl propiolateは熱的に反応し分子内双極子を生成して転位脱水反応をへてピロール誘導体を与えることを見いだした。これらの一般性については更に検討を必要とする。4.含フッ素親ジエン・親双極子体の開発:フッ素原子の導入は新規材料開発において極めて重要であるが一般に容易ではない。本研究ではその一法としてCF_3基を含む親ジエン・親双極子としてCFC113aを利用した合成ルートを開発しその1.3-双極性環状付加反応によるピロール誘導体の合成を検討した。

The purpose of this study is to develop a new method for the synthesis of polycyclic compounds. The main research results are as follows: 1. The synthesis of N-{(endo-Bicyclo[3.3.1]non-6-en-3-yl)methyl}nitrone from an intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition reaction:N-{(endo-Bicyclo[3.3.1]non-6-en-3-yl)methyl}nitrone was investigated. 6-Azatricyclo[www.example.com^<4,10>]dodecane 5-Azatricyclo [5.3.1.1 ^<3,9>]dodecane class was successfully synthesized. 6.3.1.0 2. The development of intramolecular Aza-Wittig reaction system for the synthesis of complex element-containing rings:Aza-Wittig reaction system: P=N group: C= O group: [2 + 2] cyclic addition reaction system: C=N group: PO group: C=O group: [2+2] cyclic addition reaction system: C=O group: [2+2] cyclic addition reaction system: C = O group: [3 + 2] cyclic addition reaction system: C = O group: C = The development of the synthesis method of compound ring containing amino acids That is to say, the method of synthesis under the condition of special harmony is very simple. 3. The synthesis of dipolar pro-dipolar pro-di This is a general and necessary change. 4. The development of dipolar-containing molecules: the introduction of molecules into new materials is extremely important and generally easy. In this study, we developed a new method for the synthesis of CF_3-based bipolar-containing compounds using CFC113a.

项目成果

Shoji,EGUCHI: J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(1989)

Shoji，EGUCHI：J.Chem.Soc.，Chem.Commun.（1989）

Takashi,OKANO: Bull.Chem.Soc.Jpn.(1989)

冈野隆：Bull.Chem.Soc.Jpn.(1989)

Hisato,TAKEUCHI: J.Org.Chem.54. 431-434 (1989)

竹内久人：J.Org.Chem.54。

Shoji,EGUCHI: J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 719-723 (1988)

Shoji，EGUCHI：J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1。

Shoji,EGUCHI: Heterocycles. 28. 125-128 (1989)

江口正司：杂环化合物。