錯体クラスタ-触媒を用いた炭化水素酸化反応の基礎的研究

复杂簇催化剂烃类氧化反应的基础研究

• 批准号: 01540526
• 负责人: 磯邊 清
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540526/
• 关键词: 積層立方体型クラスタ-; 酸化物クラスタ-; 触媒的酸化反応; 協同効果

近年私達は積層立方体型酸化物クラスタ-[(RhCp^*)_4V_6O_<19>]1や[RhCp^*MoO_4]_42の合成ならびにその化学的性質を明らかにしてきた。1や2のRhーO結合は比較的切れやすく、Rh金属への基質の配位が容易に起る。しかもその近傍にMo^<IV>やV^VのMーOやM=O基が存在する。本研究室では、これらのクラスタ-を用いて、(i)式に示すシクロヘキセンの触媒的酸化反応を行なった。1を触媒とした場合は、2ーシクロヘキセニルtーブチルパ-オキサイドAが主生成物として得られる(図1)。一方、2を用いた場合は選択的にシクロヘキセンが生成し、選択性、触媒効率とも非常にくずれている(図2)。しかし反応系中の実際の活性種は2でなく、Mo_6O_<19>骨格をもつもので、活性種を系中より単離し、アセトニトリル中で再結晶して得られた化合物の構造を図3に示した。AやBの生成はラジカル経由であること、そしてソフトなRh、ハ-ドなV,Mo金属を同時に含む本クラスタ-触媒は、それらの共同効果により、単独の金属イオンでは見られなかった触媒能を持つことを明らかにした。

In recent years, the synthesis and chemical properties of cubic acid compounds (RhCp^*)_4V_6O<19>_1 and [RhCp^*MoO_4]_42 have been studied. 1, 2 and Rh-O binding is relatively easy to coordinate, Rh metal binding matrix is easy to coordinate. Mo ^<IV>V^V and M ^O ^M=O are present in the vicinity of Mo ^V and M ^V. In this study, the acidification reaction of the catalyst represented by formula (i) was studied. 1. Catalyst and 2. Main product and 2. Main product. In the case of a party, 2, the selection of the party, the catalyst efficiency, and the special situation (2) The structure of the active species in the reaction system is shown in the following paragraphs: 2. The structure of the active <19>species in the reaction system is shown in the following paragraphs: A and B are produced from metals such as Rh, V,Mo, etc., which contain both metals and catalysts, and are produced from metals such as Rh, V,Mo.

项目成果

馬越啓介、磯邊清: "Reactivities of pentamethy lcyclopentadienyl tetrachloromolybdenum.Synthesis,structure and electrochemical properties of[Cη^5ーC_5Me_5Mo-Cl]_2O" J.Organomet.Chem.

Keisuke Umakoshi、Kiyoshi Isobe：“五甲基环戊二烯基四氯钼的反应性。[Cη^5ーC_5Me_5Mo-Cl]_2O 的合成、结构和电化学性质”J.Organomet.Chem。

張翆菊、小澤芳樹、林宜仁、磯邊清: "Oxidation of cyclohexene with tーbutyl hydroperoxide catalyzed by transition metal oxide clusters" J.Organomit.Chem.373. 21-25 (1989)

Chrysanthemum Zhang、Yoshiki Ozawa、Yoshihito Hayashi、Kiyoshi Isobe：“过渡金属氧化物簇催化的叔丁基氢过氧化物氧化环己烯”J.Organomit.Chem.373（1989）。