不飽和カルボニル化合物のVIII族金属触媒による化学選択的接触還元法の確立

VIII族金属催化剂化学选择性催化还原不饱和羰基化合物方法的建立

• 批准号: 01550635
• 负责人: 今泉 真
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01550635/
• 关键词: VIII族金属接触還元触媒; 化学選択的接触還元; 非共役飽和ケトン; 共役不飽和ケトン

遷移金属触媒による水素化反応は有機化合物の還元法として広く利用されちる重要な反応であるが、その選択性は基質の構造のみならず触媒の種類などによっても変わるため、選択的還元については未だ不明の点が多く残されている。本研究では、選択的接触還元の触媒設計の基礎を確立する目的で非共役不飽和ケトンである5,6-ジメチル-5-ヘプテン-2-オン(I)と4-イソプロピリデンシクロヘキサノン(II)および共役不飽和ケトンである2,3-ジメチル-2-シクロヘキセノン(III)のVIII族金属触媒による水素化の化学選択性について検討した。IおよびIIの水素化の化学選択性は触媒金属により非常に異なり、触媒金属の各周期ごとに Ni<Co;Pd<Rh<Ru;Pt<Ir<Osの順に不飽和アルコ-ル選択性を増加し、PtとPd触媒は選択的に飽和ケトンを生成したが、Co触媒は逆に不飽和アルコ-ルを選択的に生成した。以上の触媒金属の不飽和アルコ-ル選択性の順は各周期の金属の酸素に対する親和力の増加に序列に対応することに注目し、各触媒金属の化学選択性の差は金属固有の性質の差が触媒表面に反映することに基づくものと推定した。一方、IIIの水素化における各触媒の化学選択性は、I,IIの場合と類似の傾向を示し、PtとPd触媒は選択的に飽和ケトンを生成したが、その他の触媒の不飽和アルコ-ル選択性は一般にI,IIの場合より非常に低下した。しかし、Os触媒のその選択性はCo触媒よりも優れ90%以上に達した。以上の事実は、血はI,IIの場合と異なり水素の1,4付加による飽和ケトンの生成経路が加わり、この経路の寄与がOs<Ru<Coの触媒順に増加することに基づくものと考えた。以上の本研究結果は非共役および共役不飽和ケトンの接触還元における化学選択的触媒設計に対し一つの指針を与えたことになる。

Migration of metal catalysts in the form of hydration reactions and organic compounds in the form of organic compounds. The purpose of this study is to establish the basis for the design of selective contact reduction catalysts. The purpose of this study is to investigate the chemical selectivity of group VIII metal catalysts for hydration of non-co-active unsaturated catalysts such as 5,6-mer-5-mer-2-mer (I) and 4-mer-2-mer-2-mer (II) and co-active unsaturated catalysts such as 2,3-mer-2-mer-mer (III). The chemical selectivity of hydration of I and II catalysts is very different. The chemical selectivity of Ni<Co;Pd<Rh<Ru;Pt<Ir<Os is increased. The chemical selectivity of Pt and Pd catalysts is increased. The chemical selectivity of Co catalysts is increased. The unsaturation of the catalyst metal is reflected in the increase in the affinity of the metal in each period. The difference in the chemical selectivity of the catalyst metal is reflected in the difference in the inherent properties of the metal. The chemical selectivity of the catalysts for hydration of one or three components is similar to that of the catalysts for hydration of one or three components. The saturation of Pt and Pd catalysts for hydration of one or three components is similar to that of the catalysts for hydration of one or three components. The unsaturated selectivity of Pt and Pd catalysts for hydration of one or three components is generally lower than that of the catalysts for hydration of one or three components. The selectivity of the catalyst is more than 90%. The above events are different in case of water element 1,4 addition, saturation and generation of water element 1,4 addition, and generation of water element 1,4 addition. The results of this study are related to the design of catalyst for chemical selection.

项目成果

Shin IMAIZUMI: "Chemoselectivity of Group-VIII Metal Catalysts in Hydrogenation of Enones" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 63. (1990)

Shin IMAIZUMI：“烯酮氢化中第 VIII 族金属催化剂的化学选择性”日本化学会公报。