Synthetic Application of Photochemical Electron Transfer in Solvents with Relatively Low Polarity.

低极性溶剂中光化学电子转移的合成应用。

• 批准号: 01550655
• 负责人: SHIMA Kensuke
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Miyasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 1990
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01550655/
• 关键词: Photochemical Electron Transfer; Photoamination; Arenes; Solvent with Relatively Low Polarity; Ring-Cleavage Reactions; Oxetanes,; Exciplexes

(1) The photoamination of phenanthrene with propylamine in the presence of p-dicyanobenzene was investigated in solvents with relatively low polarity such as 1, 2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, and 1, 4-dioxane. The photoamination in the presence of Et_4NBF_4 occurred to give 9-proplyamino-9, 10-dihydrophenanthrene, while photoamination in the absence of the salt did not occur al all. We assume the mechanism for the photoamination via salt-induced charge separation of the exciplexes between phenanthrene and p-dicyanobenzene into ion radicals.Also, the photoamination of naphthalenes, 2, 3-dimethylnaphthalene, and anthracene proceeded in the presence of the salt to give aminated products.(2) The stereochemistry of the photoamination was elucidated for phenanthrene derivatives. It is found that the amine and ammonia add to the arenes in the trans manner predominantly. The stereoselectivities of amination did not depend on solvent polarity.(3) Photochemical rig-cleavage reaction of 2, 2-diaryloxetanes in the presence of triethylamine proceeded in hexane to give 1, 1-diarylethenes selectively. The photoreaction was suggested to occur via exciplex between the oxetane and triethylamine.

(1)研究了在对二氰基苯存在下，在极性较低的溶剂如1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃和1，4-二氧六环中菲与丙胺的光胺化反应。在Et_4NBF_4存在下发生光胺化反应生成9-丙氨基-9，10-二氢菲，而在无盐存在下则完全不发生光胺化反应。我们认为光胺化反应的机理是盐诱导菲与对二氰基苯之间的激基复合物电荷分离为离子自由基，萘、2，3-二甲基萘和蒽在盐的存在下发生光胺化反应，生成胺化产物。(2)阐明了菲衍生物光胺化反应的立体化学。发现胺和氨主要以反式方式加成到芳烃上。胺化反应的立体选择性与溶剂极性无关。(3)在三乙胺存在下，2，2-二芳基氧杂环丁烷在己烷中进行光化学裂解反应，选择性地生成1，1-二芳基乙烯。推测光反应是通过氧杂环丁烷和三乙胺之间的激基复合物发生的。

项目成果

保田 昌秀: "光電子移動反応を経由するフェナントレン類のアンモニアおよびアミンによる直接的光アミノ化反応に対する溶媒効果" 旭硝子工業技術奨励会研究報告. 54. 263-269 (1989)

Masahide Yasuda：“溶剂对菲与氨和胺通过光电子转移反应的直接光胺化反应的影响”旭硝子工业技术振兴协会研究报告54。263-269（1989）。

Masahide Yasuda: "Solvents Effect on Direct Photoamination of Phenanthrene Derivatives with Ammonia and Amines via Photoelectron Transfer" Rep. Asahi Glass Found. Ind. Tehnol.54. 263-269 (1989)

Masahide Yasuda：“溶剂对菲衍生物与氨和胺通过光电子转移直接光胺化的影响”，旭硝子代表发现。

保田 昌秀: "エキシプレックスを経由するフェナントレンの光アミノ化反応に対する塩効果の速度論的解析" 日本化学会論. 1292-1298 (1989)

Masahide Yasuda：“盐对菲的激基复合物介导的光胺化反应的动力学分析”日本化学会 1292-1298 (1989)。

志摩 健介: "ナフトアルデヒド類の2,3ージメチルー2ーブテンへの光付加ならびに生成オキセタンの光誘起環開裂反応" 宮崎大学工学部研究報告. 36. 23-29 (1990)

Kensuke Shima：“萘醛与 2,3-二甲基-2-丁烯的光加成以及生成的氧杂环丁烷的光诱导环裂解反应” 宫崎大学工学部的研究报告 36. 23-29 (1990)。

保田 昌秀: "低極性溶媒中での芳香族炭化水素の光アミノ化反応 ーエキシプレックスの電荷分離に対する塩効果" 旭硝子財団研究報告書. 56. 103-109 (1990)

Masahide Yasuda：“低极性溶剂中芳香烃的光胺化反应 - 盐对激基复合物电荷分离的影响”旭硝子基金会研究报告 56. 103-109 (1990)。